Перейти на главную страницу
H2S + Cl2 + H2O H2SО4 + НСl.
Составьте электронные уравнения. Расставьте коэффициенты в уравнениях реакций. Для каждой реакции укажите, какое вещество является окислителем, какое— восстановителем; какое вещество окисляется, какое —восстанавливается.
КМnО4 + Na2SО3 + КОН ->• К2МnО4 + Na2SО4 + H2O.
Cu2O + HNO3 Сu(NО3)2 + NO + Н2О.
K2S + КМnО4 + H2SО4 S + K2SО4 + МnSО4 + Н20.
К2Сr2О7 + H2S + H2SО4 S + Сr2(SО4)3 + K2SО4 + H2О.
KMnО4 + HBr Br2 + KBr + MnBr2 + H2О.
Н3AsО3 + KMnО4 + H2SО4 Н3AsO4 + MnSО4 + K2SO4 + H2O.
FeS + HNО3 ® Fe(NО3)2 + S + NO + H2О.
FeSО4 + КСlO3 + H2SО4 ® Fe2(SО4)3 + KC1 + H2О.
Au + HNО3 + HC1 ® AuС13 + NO + H2O.
Cd + KMnО4 + H2SО4 CdSО4 + MnSО4 + K2SО4 + H2О.
MnSO4 + PbO2 + HNO3 НМnO4 + Pb(NO3)2 + PbSO4 + H2O.
FeSO4 + К2Cr2O7 + H2SO4 Fe2(SO4)3 + Cr2(SO4)3 + K2SO4 + H2O.
К2Сr2O7 + Н3РО3 + H2SO4 -» Cr2(SO4)3 + Н3РO4 + K2SO4 + H2O.
При решении задач этого раздела см. табл. 8.
Процессы превращения химической энергии в электрическую и обратно называются электрохимическими. Превращение химической энергии в электрическую происходит в гальванических элементах, превращение электрической энергии в химическую осуществляется при электролизе.
Простейшая электрохимическая система состоит из двух электродов, соединенных проводниками первого и второго рода. Электроды имеют электронную проводимость (проводники первого рода) и находятся в контакте с раствором или расплавом электролита, обладающим ионной проводимостью (проводником второго рода).
При погружении металла в раствор электролита происходит взаимодействие поверхностных атомов металла с полярными молекулами воды, в результате которого гидратированные ионы металла переходят в раствор.
При этом электроны, в избытке остающиеся в металле, заряжают его поверхностный слой отрицательно. Возникает электростатическое притяжение между перешедшими в жидкость гидратированными катионами и поверхностью металла, образуется двойной электрический слой.
По мере увеличения концентрации катионов у поверхности металла скорость их перехода в раствор уменьшается, а скорость обратного процесса – перехода катионов на отрицательно заряженную поверхность металла – увеличивается. В результате этого при определенной концентрации катионов металла (зависит от природы Ме) в системе устанавливается подвижное равновесие:
Me +m H2O Ме(Н2O)
+ n
,
где п — число электронов, принимающих участие в процессе.
Располагая металлы в ряд по мере возрастания их стандартных электродных потенциалов (°), получаем ряд стандартных электродных потенциалов (ряд напряжений).
Электрод |
°, В |
|
Электрод |
°, В |
LI+/Li |
-3,045 |
|
Cd2+/Cd |
-0,403 |
Rb+/Rb |
-2,925 |
|
Со2+/Со |
-0,277 |
K+/K |
-2,924 |
|
Ni2+/Ni |
-0,25 |
Cs2+/Cs |
-2,923 |
|
Sn2+/Sn |
-0,136 |
Ва2+/Ва |
-2,90 |
|
Pb2+/Pb |
-0,127 |
Са2+/Са |
-2,87 |
|
Fe3+/Fe |
-0,037 |
Na+/Na |
-2,714 |
|
2Н+/Н2 |
-0,000 |
Mg2+/Mg |
-2,37 |
|
Sb3+/Sb |
+0,20 |
Al3+/Al |
-1,70 |
|
Bi3+/Bi |
+0,215 |
Ti2+/Тi |
-1,603 |
|
Cu2+/Cu |
+0,34 |
Zr4+/Zr |
-1,58 |
|
Cu+/Cu |
+0,52 |
Mn2+/Mn |
-1,18 |
|
Hg ![]() |
+0,79 |
V2+/V |
-1,18 |
|
Ag2/ Ag |
+0,80 |
Cr2+/Cr |
-0,913 |
|
Hg2+ /Hg |
+0,85 |
Zn2+/Zn |
-0,763 |
|
Pt2+ /Pt |
+1,19 |
Cr2+/Cr |
-0,74 |
|
Au3+ /Au |
+1,50 |
Fe2+/Fe |
-0,44 |
|
Au+ /Au |
+1,70 |
Электродные потенциалы зависят от ряда факторов (природы металла, концентрации, температуры и др.). Эта зависимость выражается уравнением Нернста
При Т = 298 К уравнение Нернста имеет вид
Анодом является электрод, на котором протекает процесс окисления, на катоде идет процесс восстановления. Очевидно, что потенциал анода более отрицателен по сравнению с потенциалом катода.
Процессы в гальванических элементах протекают самопроизвольно, следовательно, должны сопровождаться уменьшением энергии Гиббса. Действительно, G0 = nFЕ. Так как E > 0, то G0 < 0.
Пример 1. Стандартный электродный потенциал никеля больше, чем кобальта (табл. 8). Изменится ли это соотношение, если измерить потенциал никеля в растворе его ионов с концентрацией 0,001 моль/л, а потенциал кобальта – в растворе с концентрацией 0,1 моль/л?
Решение. Электродный потенциал металла () зависит от концентрации его ионов в растворе. Эта зависимость выражается уравнением Нернста (1).
Значения стандартных потенциалов для никеля и кобальта соответственно равны 0,25 В и 0,277 В. Определим электродные потенциалы этих металлов при заданных концентрациях:
А (-) Mg Mg2+ || Zn2+ Zn (+) К
Вертикальная линейка обозначает поверхность раздела между металлом и раствором, а две линейки — границу раздела двух жидких фаз — пористую перегородку (или соединительную трубку, заполненную раствором электролита). Магний имеет меньший потенциал (-2,37 В) и является анодом, на котором протекает окислительный процесс
А (-): Mg0 2 е = Mg2+ (1)
Цинк, потенциал которого -0,763 В, — катод, т.е. электрод, на котором протекает восстановительный процесс
К (+): Zn2+ + 2 е = Zn0 (2)
Уравнение окислительно-восстановительной реакции, характеризующее работу данного гальванического элемента, можно получить, сложив электронные уравнения анодного (1) и катодного (2) процессов:
Mg + Zn2+ = Mg2+ + Zn
Для определения ЭДС гальванического элемента из потенциала катода следует вычесть потенциал анода. Так как концентрация ионов в растворе 1 моль/л, то ЭДС элемента равна разности стандартных потенциалов двух его электродов:
ЭДС = = 1,607 В.
При электролизе электрическая энергия превращается в химическую. Под действием электрического тока беспорядочное движение ионов превращается в направленное. При этом положительно заряженные ионы (катионы) перемещаются к отрицательному электроду – катоду, а отрицательно заряженные ионы (анионы) движутся к положительному электроду – аноду.
Обратите внимание на название электродов. Как в гальваническом элементе, так и при электролизе, на аноде происходит окисление, а на катоде – восстановление. Электроны от внешнего источника тока поступают на катод, заряжая его отрицательно. Подошедшие к катоду катионы принимают электроны, т.е. восстанавливаются. На аноде отдавать электроны (т. е. окисляться) могут анионы, молекулы воды или металл, из которого изготовлен электрод (электролиз с растворимым анодом).
Чтобы правильно указать продукты электролиза, следует рассмотреть ионный состав электролита, определить все возможные процессы на катоде и на аноде, а затем выбрать те процессы, которые протекают в первую очередь.
Возможные катодные реакции:
Катионы активных металлов, потенциалы которых намного меньше потенциала восстановления водорода (от лития до марганца и ванадия, см. табл. 8) не могут восстанавливаться на катоде из водных растворов, так как легче идет процесс восстановления молекул воды или (при рН << 7) ионов водорода.
Катионы металлов, потенциал которых мало отличается от потенциала водородного электрода (от ванадия до свинца) могут восстанавливаться на катоде одновременно с выделением водорода. Однако, учитывая высокое перенапряжение выделения водорода на большинстве электродов, нетрудно подобрать такую плотность тока на катоде, при которой выделение водорода практически полностью подавляется.
На аноде в первую очередь идут реакции окисления с наименьшим электродным потенциалом.
Возможные анодные реакции:
При рассмотрении анодных процессов полезно запомнить несколько простых правил.
Выписываем ионы и молекулы, находящиеся у поверхности анода и катода, а также значения электродных потенциалов соответствующих процессов.
а)Электролиз с графитовым анодом:
(-) Катод (+)Анод
Bi3+, = 0,215 B; Cl, = 1,36 B; H2O, = - 0,83 B. H2O, = 1,23 B
Выбираем катодный процесс с наибольшим потенциалом и анодный процесс с наименьшим потенциалом, учитывая кислородное перенапряжение при окислении молекул воды:
К (-): Bi3+ + 3e → Bi0 x 2 А (+): 2 Cl - 2e → Cl2 x3
Молекулярное уравнение электролиза:
2 BiCl3 + H2O → 2 Bi + 3 Cl2 + H2O
б) Электролиз с анодом из висмута:
(-) Катод (+)Анод
Bi3+, = 0,215 B; Cl, = 1,36 B; H2O, = - 0,83 B. H2O, = 1,23 B;
Bi3+, = 0,215 B.
Bi3+ + 3e → Bi0 Bi0 - 3e → Bi3+
Пример 2. Какая масса меди выделится на катоде при электролизе раствора CuS04 в течение 1 часа при силе тока 4 А?
Решение. Согласно законам Фарадея
, (1)
где т — масса вещества, окисленного или восстановленного на электроде;
Молярная масса эквивалента меди mЭ = = 31,77 г/моль. Подставив в формулу (1) значения mЭ = 31,77 г/моль, 1=4 А, t= 60∙60 = = 3600 с, получим
mЭ = 11,742 ∙ 96500/3880 = 29,35 г/моль,
где m = 11,742 г; I∙t = Q = 3880 Кл.
Пример 4. Чему равна сила тока при электролизе раствора в течение
1 ч 40 мин 25 с, если на катоде выделилось 1,4 л водорода (н.у.)?
Решение. Из формулы (1)
Так как дан объем водорода, то отношение т/mЭ заменяем отношением , где
— объем водорода, л.;
— объем молярной массы эквивалента водорода, л. Тогда
Объем молярной массы эквивалента водорода при н.у. равен половине молярного объема 22,4/2 = 11,2 л. Подставив в приведенную формулу значения = 1,4 л,
= 11,2 л, t = 6025 c (1 час 40 мин. 25 с. = 6025 с), находим
При использовании термина «моль» структурные элементы должны быть специфицированы и могут быть атомами, молекулами, ионами, электронами и другими частицами или специфицированными г
01 09 2014
16 стр.
Вычислить число атомов в: а 10 моль железа; б 0,1 моль серы; в 0,2 моль цинка
01 09 2014
1 стр.
Эквивалент элемента Э, атомная масса а и валентность, степень окисления элемента в связаны соотношением: э = А/В. масса одного моля эквивалента элемента или сложного вещества назыв
17 12 2014
1 стр.
Атом. Состав атомных ядер. Химический элемент. Постоянство состава вещества. Относительная атомная и относительная молекулярная масса. Закон сохранения массы, его значение в химии.
15 12 2014
1 стр.
Цель работы: Ознакомление с методами вычисления и экспериментального определения химических эквивалентов элементов и их соединений
17 12 2014
1 стр.
Это поможет решать многие геологические задачи: определять количество вещества в питающих провинциях, оценивать величину поступления вещества в терригенно-минералогические провинци
15 12 2014
1 стр.
А при температуре 373 к и давлении 101,3 кПа 2 моль кислорода и 2 моль диоксида углерода занимают одинаковый объем
01 09 2014
1 стр.
Предельно допустимая концентрация (далее пдк) экзогенного химического вещества в почве – максимальное количество вещества, которое не вызывает прямого или опосредованного отрицател
08 10 2014
7 стр.