Перейти на главную страницу
Научный руководитель: |
доктор химических наук, профессор Островская Вера Михайловна |
|
|
Официальные оппоненты: |
доктор химических наук, профессор Иванов Вадим Михайлович |
|
доктор химических наук, профессор Кузнецов Владимир Витальевич |
|
|
Ведущая организация: |
Владимирский государственный университет |
При изготовлении тест-средств, таких как реагентные индикаторные бумаги (РИБ) с ковалентно иммобилизованными реагентами, ранее применялось закрепление аналитических реагентов на модифицированных целлюлозных матрицах, содержащих активные функциональные группы, такие как альдегидная или эпоксидная. Однако, ранее не применялись сами аналитические реагенты, содержащие, кроме функциональных аналитических групп (ФАГ), также химически активные группы, способные вступать в химическое взаимодействие с целлюлозной матрицей. Нами была поставлена задача ввести такие группы в реагент. Для таких аналитов, как алюминий, нитрит и пероксид этот подход представляет и теоретический, и практический интерес. В качестве активной группы эффективна эпоксидная группа, которая легко взаимодействует с протонодонорными реагентами.
В соответствии с целью были поставлены следующие основные задачи исследования:
Созданы тест-средства на нитрит-ион, пригодные для определения нитрит-иона на уровне ПДК в питьевой воде (0.1 мг/л) с использованием устойчивого при хранении, не имеющего запаха, недерматозного и неканцерогенного реагента – 3-гидрокси-7,8-бензо-1,2,3,4-тетрагидрохинолина (ГБТГХ). Синтезированы новые производные этого реагента, и проведена их ковалентная иммобилизация на целлюлозную и кремнеземную матрицы. Достигнута нижняя граница определяемых концентраций 0.05 мг/л.
Создано новое тест-средство для определения пероксида водорода в фармацевтических и технологических препаратах (до 0.5 мг/л) с использованием медного комплекса 1-(2-карбоксифенил)-5-(4-метил-6-метоксипиримидинил-2)-формазанилцеллюлозы, причем это тест-средство дешевле и устойчивее, чем применявшиеся ранее ферментативные тест-средства.
С помощью ЯМР-, ИК- и электронной спектроскопии, масс-спектрометрии, РСА установлено строение продуктов тест-реакций.
Созданы реагентные индикаторные бумажные тесты: РИБ-Алюминий-Тест с пределом обнаружения алюминия до 0.003 мг/л в растворе и полосы РИБ-Алюминий-Тест II с аккумулирующим жидкость слоем, способные определять до 0.1 мг/см2 на поверхности алюминиевых емкостей и резервуаров, не загрязняя ее. РИБ-Алюминий-Тест по чувствительности на 3 порядка превосходят индикаторные полоски фирмы Merck (Германия) – MERCKOQUANT ALUMINIUM-TEST.
Разработана методика синтеза реагента на нитрит-ион – ГБТГХ. С использованием ГБТГХ и его производных получены тест-средства, имеющие предел обнаружения в водах по нитриту на уровне ПДК и ниже (до 0.05 мг/л), которые применены для определения микроколичеств нитрит-ионов в природных водах и пищевых продуктах.
Разработан метод бесферментного определения пероксида с помощью тестовых полос на основе нового окислительно-восстановительного индикатора, устойчивого во времени и не требующего специальных условий хранения, пригодного для определения пероксида водорода до 25 мг/л. Индикаторное средство применено для контроля содержания пероксида в медицинских и косметических препаратах.
Работа изложена на 119 страницах машинописного текста, содержит 27 рисунков, 17 схем и 22 таблицы.
Использовалось оборудование: рефлектометр «ЭКОТЕСТ-РТГ» фирмы «ЭКОНИКС» (РФ); ИК-спектрометр Specord M 80 (Германия); ЯМР-спектрометр Varian VXR-300 (300 МГц) (США); регистрирующий спектрофотометр TU-1800 (Тайвань); дифрактометр “Bruker AXS SMART 1000”, с CCD-детектором, и программное обеспечение к нему SMART (control) and SAINT (integration) software, Version 5.0, Bruker AXS Inc., Madison, WI, 1997 (США); иономер ЭКОТЕСТ (РФ); анализатор элементов СНNS ЕА 1108 (Carlo Erba, Италия); спектрофотометр КФК-3 (РФ); радиоспектрометр SE/X-2542 фирмы Radiopan рабочей частотой 9.45 ГГц (Польша); электронный микроскоп NT-MDT «Solver» (РФ); колориметр-рефлектометр МУЛЬТИЭКОТЕСТ фирмы «КОСТИП» КНЖГ 414212.001 ПС (РФ).
РСА проведен д.х.н., профессором С. Е. Нефедовым, спектры ЭПР сняты д.х.н. В. В. Мининым.
Глава 3. Тест-средство для определения алюминия. Для достижения высокой чувствительности мы применили алюминон как доступный и высокочувствительный реагент на алюминий. С целью повышения чувствительности и устойчивости тест-средства на основе алюминона мы решили осуществить ковалентное закрепление алюминона на хроматографической бумаге.
Алюминон при реакции с эпихлоргидрином (по данным масс-спектра) присоединял от 4 до 5 эпоксипропильных групп; продукт реакции с алюминием окрашивания не давал. Поэтому была предпринята попытка закрепления алюминона на модифицированную эпихлоргидрином хроматографическую бумагу. Оказалось, что при взаимодействии такой бумаги с алюминием окраска не развивается, что исключает образование комплекса состава 1:1, который ранее был определен В. Н. Тихоновым при рН 4.7 (Тихонов В. Н. Исследование механизма взаимодействия алюминия с алюминоном. // Известия высших учебных заведений. Химия и химическая технология. – 1977. – Т. 20, № 7. – С. 987–990.). Окрашивание развивалось либо тогда, когда на бумаге присутствовал незакрепленный алюминон, но в этом случае продукт реакции вымывался с носителя; либо тогда, когда на бумаге совместно присутствовали и ковалентно, и адсорбционно закрепленный алюминон, причем в этом случае продукт реакции не вымывался с носителя.
Когда при условиях проведения тест-реакции был выделен комплекс алюминия с алюминоном, то оказалось, что он имеет молярную массу 909.655 (по данным масс-спектрометрии m/z=909), что соответствует составу 2:2. Образование устойчивой невымываемой окраски только при смешанном закреплении говорит о том, что алюминий дает комплекс одновременно и с закрепленной ковалентно, и с закрепленной адсорбционно молекулами алюминона.
В качестве тест-средства была создана реагентная индикаторная бумага, состоящая из следующих компонентов: модифицированная эпихлоргидрином целлюлоза : адсорбированный алюминон : ковалентно иммобилизованный алюминон (500 ÷ 1000) : (5 ÷ 9) : 1. Об устойчивости к размыванию свидетельствует отсутствие окрашивания пробы и равномерность окраски индикаторной зоны РИБ.
При соотношениях адсорбированный алюминон : ковалентно закрепленный алюминон менее 5:1 окраска бумаги становится менее интенсивной, а при соотношениях более 9:1 бумага частично размывается и загрязняет исследуемый объект избытком реагента.
На устойчивость окраски влияет также время и температура закрепления нанесенного на модифицированную эпихлоргидрином целлюлозу водно-спиртового раствора алюминона.
![]() |
Рис. 1. Зависимость интенсивности окраски РИБ-Алюминий-Тест II после взаимодействия с раствором алюминия различных концентраций от концентрации пропиточного раствора и температуры закрепления алюминона. R=Rо/Ri – показатель интенсивности окраски; Rо и Ri – коэффициенты диффузного отражения чистой РИБ и продукта взаимодействия РИБ с алюминием(III) соответственно, измеренные при 565 нм. |
Концентрация Al |
Рис. 2. Цветовая шкала для визуального определения алюминия(III) в водных растворах и на алюминиевой поверхности с помощью индикаторных полос (ИП) | |||||||
1) |
0 |
0.005 |
0.015 |
0.05 |
0.1 |
0.3 |
мг/л | |
2) |
0 |
2 |
3 |
10 |
20 |
50 |
мг/л | |
3) |
0 |
0.1 |
0.3 |
1 |
3 |
10 |
мкг/см2 | |
|
![]() |
| ||||||
1) Пропускание 20 мл раствора через зону Ø 6 мм | ||||||||
2) Погружение индикаторной полосы в раствор | ||||||||
3) Смачивание ИП каплей раствора на поверхности |
Оценку правильности и воспроизводимости определения алюминия на металлической поверхности проводили методом введено-найдено (табл. 1) с использованием градуировочного графика, построенного на основе функции Кубелки-Мунка. В интервале концентраций 0-10 мкг/см2 при длине волны 565 нм величина F линейно зависит от концентрации алюминия и описывается уравнением F(c)=0.261c, R2=0.980.
с, мкг/см2, введено |
![]() |
![]() |
![]() |
sr |
1.50 |
0.437±0.005 |
0.367±0.012 |
1.39±0.05 |
0.03 |
0.80 |
0.52±0.02 |
0.22±0.02 |
0.833±0.076 |
0.09 |
В тест-средствах для определения нитрита мы применили реакцию Грисса, но выбрали не обычные реагенты (1-нафтиламин и его алкилпроизводные) – канцерогенные, дерматозные и неустойчивые — а 3-гидрокси-7,8-бензо-1,2,3,4-тетрагидрохинолин (ГБТГХ, 4-1) и продукты его взаимодействия с эпихлоргидрином.
У этого реагента отсутствуют недостатки предшественников. Для молекулы 4-1 характерна практически плоская трициклическая структура с ограниченной возможностью вращения вокруг связи C—N, а также наличие гидроксигруппы, способной образовывать межмолекулярные водородные связи с гидроксигруппой. Это может быть гидроксигруппа целлюлозы, что позволяет иммобилизовать реагент 4-1 на целлюлозной матрице. Система сопряженных связей в молекуле 4-1 способствует глубокой окраске продуктов ее азосочетания с диазосоединениями. Реагент 4-1 и продукты его тест-реакций устойчивы на свету и при высокой температуре, и их можно долго хранить в таре или в иммобилизованном виде на бумаге.
Осуществлен синтез и установлены спектральные характеристики соединения 4-1 и продуктов его реакции азосочетания с арилдиазосоединениями.
Модифицирован метод синтеза 4-1; обнаружено, что повышение температуры реакции при замене хлорбензола (т. кип. 131.68 °С) на более высококипящий 1,2-дихлорбензол (т. кип. 179.0 °С) приводит к увеличению выхода соединения 4-1 до 60%.
Мы попытались имитировать такие реакции с целью подбора оптимальных реагентов, в частности для исследования влияния природы заместителя в исходных ариламинах на величину батохромного сдвига.
Синтез 3-гидрокси-6-(R-арилазо)-7,8-бензо-1,2,3,4-тетрагидрохинолинов [R = 4-COOH (4-2), 2-COOH (4-3), 4-SO3H (4-4)] был проведен в две стадии: диазотированием ариламинов и азосочетанием образующихся диазосоединений с азосоставляющей 4-1 с выходом 65–75% (схема 1).
Схема 1
4-1 4-2–4-4
R = 4-COOH (4-2), R = 2-COOH (4-3), R = 4-SO3H (4-4)
В соединениях 4-1–4-4 интенсивные аналогичные по характеру полосы С–О при 1060 см-1 относятся к группировке С–ОН цикла. В ИК-спектре соединения 4-1 присутствуют интенсивные полосы поглощения групп ОН при 3424, NH при 3350, СНаром. 3045, СНалиф., (СН2) 2916 (s), 2820 (as), см-1.
В ИК-спектрах азосоединений 4-4 обнаружены полосы этих же групп, но они значительно уширены, а в случае соединения 4-3 слиты в сплошную широкую интенсивную полосу в области 3400–2400 см-1, что, вероятно, обусловлено образованием водородных связей с участием растворителя (Me2CO, EtOH или воды, в зависимости от метода очистки). Наличие сольватных растворителей в кристаллических азосoединениях 4-2–4-4 подтверждается изменением растворимости (для 4-2), данными РСА (для 4-3) и данными изменения массы при нагревании в вакууме (для 4-4). В отличие от соединения 4-1 в ИК спектрах азосоединений 4-2–4-4 наблюдаются также полосы C–N при 1300–1200, N=N (транс) при 1550–1520, 1456, 960 см-1. В ИК-спектрах карбоксисоединений 4-2 и 4-3 присутствуют интенсивные полосы С=О при 1692 и 1664 см-1, соответственно, а в спектре сульфосоединения 4-4 имеются полосы S–О при 1028, 1004, 1000см-1, S=О при 1360, 1316, 1164см-1 и С–S при 664, 620 см-1.
Наличие в спектрах ЯМР 1Н соединений 4-1–4-4 (табл. 2) интенсивных сигналов в области 2.71–3.81 м.д., относимых к протонам при С(2), С(3), С(4) и сигнала в области 4.03–4.29 Н(ОН) подтверждает сохранение гидрированного кольца 3-гидроксихинолина в азопроизводных, причем электроноакцепторное влияние арилазогруппы на это кольцо в азосоединениях 4-2–4-4 по сравнению с соединением 4-1 (сдвиг сигналов в слабое поле в спектрах азосоединений) проявляется только для протонов при С(2), находящихся в положении 2 к аминогруппе, которая в свою очередь находится в положении 4 к арилазогруппе.
Таблица 2. Спектры ПМР соединений 4-1–4-4
Сое-дине-ние |
δ, м.д. | |||||||
2Н, С(4) |
1Н, С(3) |
2Н, С(2) |
1Н, (ОН) |
1Н, (NH) |
1Н, С(6) |
м, 5Н, Н аром. гетероцикла |
4Н, Н аром. фенилазогруппы | |
4-1 |
2.71, 2.78 (оба д) |
3.04 (м) |
3.27, 3.45 (оба д) |
4.03 (с) |
4.84 (с) |
6.08 (д) |
7.05–7.96 |
– |
4-2 |
2.88, 2.93 (оба д) |
3.14 (м) |
3.59, 3.80 (оба д) |
4.29 (с) |
4.74 (уш. с) |
- |
7.63–7.68, 8.25–8.77 |
7.78 (д, 2Н, С(2'), С(6')); 8.05 (д, 2Н, С(3'), С(5')) |
4-3 |
2.77, 2.84 (оба д) |
3.29 (м) |
3.61, 3.77 (оба д) |
4.29 (с) |
5.10 (с) |
- |
7.32–7.45, 7.86–8.85 |
7.49–7.83 (м) |
4-4 |
2.74 – 3.81 алиф. м |
4.29 (с) |
- |
- |
7.32–7.74, 8.20, 8.77–8.80 |
7.80 (д, 2Н, С(2'), С(6')); 8.30 (д, 2Н, С(3'), С(5')) |
В спектрах азосоединений 4-2–4-4 наблюдается значительный сдвиг сигналов протонов ароматических частей гетероцикла в слабое поле по сравнению с таковыми в соединении 4-1. Сигналы Н (NH) в cпектрах ЯМР Н1 свидетельствуют также о том, что если в соединении 4-3 (в молекуле которого 2-карбоксигруппа из-за ВВС не может взаимодействовать с аминогруппой) наблюдается интенсивный тонкий синглет протона аминогруппы при 5.10 м.д., в соединении 4-2 сигнал при 4.74 м.д. значительно уширен (вследствие взаимодействия аминогруппы с 4-карбоксигруппой), а в сульфокислоте 4-4 сигнал Н (NH) отсутствует, что свидетельствует о цвиттер-ионной структуре соединения 4-4.
Характер нуклеофильной активности соединения 4-1 наглядно определяется спектром ЯМР Н1. Сигнал протона при С(6) находится в сильном поле по сравнению с сигналами остальных ароматических протонов, что свидетельствует о наибольшей электронной плотности атома углерода в положении 6, в пара-положении к которому находится сильная электронодонорная NHAlk-группа. В соединениях 4-2–4-4 такой сигнал Н С(6) не обнаруживается. Сигналы всех остальных ароматических протонов сдвинуты в слабое поле на 1–2 единицы (табл. 4). Установлена возможность проведения азосочетания по атому углерода С(6). Остальные положения ароматической части соединения 4-1 к азосочетанию не активны.
Выделенные в индивидуальном виде азосоединения 4-2–4-4 имеют глубокие окраски и высокие молярные коэффициенты поглощения (рис. 3).
![]() |
Рис. 3. ЭСП азосоединений: 4-2 (1), 4-3 (2), 4-4 (3). ε – молярный коэффициент поглощения, л·моль-1·см-1. рН 7.
|
Действительно, по данным РСА соединения 4-3 (рис. 4) атом водорода, выявленный из разностного ряда и уточненный изотропно, локализуется у атома азота N(2) на расстоянии 1.02Å (N(1)–N(2) 1.314(5)Å), расстояние О…Н при этом равно 1.63Å. Формальное депротонирование карбоксилатного фрагмента приводит к возникновению короткой межмолекулярной водородной связи 1.86Å с гидроксильной группой соседней молекулы 4-3 так, что образуется ассоциат двух молекул, координированных «голова к хвосту». Длины связей С–С арильного фрагмента выровнены и составляют 1.385(5)(6)–1.402(6)Å.
![]() |
Рис. 4. Строение соединения 4-3 по данным РСА. |
Ковалентную иммобилизацию 4-1 на модифицированной эпихлоргидрином целлюлозе осуществить не удалось. По-видимому, OH и NH группы тетрагидрохинолинового фрагмента стерически не доступны для химического взаимодействия с модифицированной целлюлозой, что подтверждается РСА соединения 4-3, содержащим этот фрагмент. Удалось осуществить ковалентную иммобилизацию его модифицированного эпихлоргидрином производного 4-5.
Было проведено взаимодействие 3-гидрокси-7,8-бензо-1,2,3,4-тетрагидрохинолина (ГБТГХ) с полуторакратным (молярным) избытком эпихлоргидрина. Из реакционной смеси выделены методом тонкослойной хроматографии три соединения: 4-5 с Rf1=0.62 – N-(2,3-эпоксипропил)-3-гидрокси-7,8-бензо-1,2,3,4-тетрагидрохинолин; 4-6 с Rf2.=0.44 – N-(3-хлор-2-гидроксипропил)-3-гидрокси-7,8-бензо-1,2,3,4-тетрагидрохинолин; 4-7 с Rf3=0.31 – 1,3-бис(3-гидрокси-7,8-бензо-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-1-ил)-2-(3,4-эпокси-1-оксабутил)-пропан (рис. 5).
Молярные массы установлены на основе анализа масс-спектров; были выявлены как исходные вещества, так и продукты их деструкции в условиях масс-спектрометрического эксперимента.
Реагенты 4-5–4-7 практически бесцветны, но в реакциях с диазосоединениями на пластинах Силуфол образуют красители, различающиеся по времени развития окраски и цвету.
Продукт 4-7 очень медленно вступает в реакцию азосочетания, что, по-видимому, обусловлено стерическими затруднениями.
Наиболее интересная цветная реакция азосочетания наблюдается у реагента 4-6 (табл. 3).
![]() | ||
![]() |
![]() |
![]() |
4-5 |
4-6 |
4-7 |
m/z 255 |
m/z 291 |
m/z 510 |
C16H17NO2 |
C16H18ClNO2 |
C32H34N2O4 |
м.м. 255.31 |
м.м. 291.77 |
М.м. 510.63 |
Реагент Rf |
Реакция с ДБК |
Реакция с диазотированной 2-аминобензойной кислотой | ||
Цвет азокрасителей на пластине |
Время развития окраски |
Окрашивание фильтрата с СHCl3 | ||
Rf1=0.62 4-5 |
Красно-фиолетовый |
5-30 с |
Да |
Нет |
Rf2=0.44 4-6 |
Темно-фиолетовый |
1-15 с |
Да |
Слабое окрашивание через 1 ч |
Rf3=0.31 4-7 |
Фиолетовый неинтенсивный |
30 с – 5 мин |
Нет |
Нет |
Гистограммы коэффициентов отражения окрашенных азокрасителями силуфольных пластин сняты на минирефлектометре ЭКОТЕСТ (рис. 6).
![]() |
Рис. 6. Гистограммы зависимости коэффициента R от максимума излучения светодиода для азосоединений, полученных на силуфоле после азосочетания соединений 4-5 и 4-6 с ДБК. |
На основе реагентов 4-1, 4-5, 4-6 предложены высокочувствительные тест-средства химического анализа разных форм для определения NO2-. на уровне ПДК (до 0.05 мг/л), в частности – трехзонные индикаторные полосы. Индикаторная зона пропитана соединениями 4-1, 4-5, 4-6 (два последних – закреплены ковалентно), реагентная – смесью 4-аминобензойной и щавелевой или лимонной кислот, насосная зона состоит из хроматографической бумаги (рис. 7). Полоса запаяна в полиэтилен. Метрологические характеристики визуальных тест-методик обнаружения и определения NO2- оценены статистическим методом (табл. 4). Цветовая шкала сравнения представлена на рис. 8.
Индикаторная зона |
Индикатор |
смин, мг/л |
Сорбфил ПТСХ-В |
4-1 |
0.08 |
Бумага целлюлозная |
4-5 |
0.05 |
Силуфол |
4-6 |
0.1 |
![]() |
Рис. 7. Трехзонная индикаторная полоса. 1 – индикаторная зона, 2 – реагентная зона, 3 – насосная зона |
0 |
0.05 |
0.1 |
0.2 |
0.5 |
1 |
2 |
5 |
мг/л |
Рис. 8. Цветовая шкала для определения нитрита трехзонной полосой с ковалентно закрепленным индикатором |
|
![]() |
![]() |
![]() |
![]() |
![]() |
![]() |
![]() |
|
Формазаны под действием восстановителей, таких как сульфиды, распадаются до амидразонов и аминов. Нами показано методом ЭПР (рис. 9), что комплексы меди (II) с листовыми полидентатными 1-(2-карбоксифенил)-5-гетерилформазанил-6-целлюлозами, где гетерил – 4-метил-6-метоксипиримидин-2-ил (РИБ 5-5), 4,6-диметилпиримидин-2-ил (РИБ 5-6), бензоксазол-2-ил (РИБ 5-7), бензтиазол-2-ил (РИБ 5-8), имеющими состав лиганд : Сu2+ = 1 : 1 и лигандную конфигурацию вытянутого октаэдра, под действием сульфида ведут себя иначе: медь меняет степень окисления с +2 до +1, но при этом не вступает в реакцию с образованием сульфида меди; а хромофорная азогруппа восстанавливается до гидразогруппы без расщепления связи азот-азот с образованием ранее не известных комплексов меди (I) c 1-(2-карбоксифенил)-5-гетерилгидразидинил-6-целлюлозами, где гетерил – 4-метил-6-метоксипиримидин-2-ил (РИБ 5-1), 4,6-диметилпиримидин-2-ил (РИБ 5-2), бензоксазол-2-ил (РИБ 5-3), бензтиазол-2-ил (РИБ 5-4); при этом цветные реакции обратимы.
![]() |
Рис. 9. Спектры ЭПР комплексов меди (II) с 1-(2-карбоксифенил)-5-(4-метил-6-метоксипиримидинил-2)-формазанилцеллюлозой (РИБ 5-5) (1), продукта ее восстановления 1-(2-карбоксифенил)-5-(4,6-диметилпиримидинил-2)-гидразидинилцеллюлозы (РИБ 5-1) (2) и продукта окисления РИБ 5-1 пероксидом (РИБ 5-5) (3). |
![]() |
Рис. 10. Спектры поглощения исходной РИБ 5-5 (1), продукта ее восстановления РИБ 5-1 (2) и продукта окисления РИБ 5-1 пероксидом – РИБ 5-5 (3) |
Предложенная нами технология получения РИБ – закрепление аналитического реагента на поверхности бумаги-основы для экспресс-тестов, приводит к нерегулярной полидентатной целлюлозе со средней сниженной статической обменной емкостью по сравнению с волокнами, но повышенной у поверхности РИБ. При такой структуре РИБ чувствительность тест-реакции значительно выше по сравнению с равномерно прокрашенной целлюлозой, так как внутри бумаги не маскируется часть определяемого металла. Отделенный специальным приемом реагентный слой РИБ желтого цвета и комплекс РИБ с медью(II) темно-синего цвета от внутреннего непривитого целлюлозного слоя составляет по массе около 25 %. Этот слой использовали для снятия спектров ИК и ЭПР.
РИБ получали взаимодействием соответствующих гетерилгидразидинилцеллюлоз с диазотированной антраниловой кислотой, а их комплексы с медью (II) – обработкой полученных РИБ раствором CuSO4 при рН 2–7.
РИБ на основе комплексов меди (I) с листовыми полидентатными 1-(2-карбоксифенил)-5-гетерилгидразидинил-6-целлюлозами; где гетерил – 4-метил-6-метоксипиримидин-2-ил (РИБ 5-1), 4,6-диметилпиримидин-2-ил (РИБ 5-2), бензоксазол-2-ил (РИБ 5-3), бензтиазол-2-ил (РИБ 5-4), получены восстановлением РИБ на основе комплексов меди (II), путем их погружения в 1%-ый раствор сульфида натрия на 1 минуту, последующего подкисления раствора до рН 3 уксусной кислотой, а затем промывкой водой и этанолом (схема 3).
![]() | ||||
5-5–5-8 |
5-1–5-4 | |||
Het1 |
![]() |
![]() |
![]() |
![]() |
5-1 |
5-2 |
5-3 |
5-4 | |
Het2 |
![]() |
![]() |
![]() |
![]() |
5-5 |
5-6 |
5-7 |
5-8 |
Тест-определение пероксида осуществляли погружением индикаторной полосы концом с РИБ в исследуемый раствор на 1 с и после экспозиции на воздухе в течение 1 мин – измерением коэффициента отражения на рефлектометре с применением градуировочных графиков. По результатам испытания модельных систем на рефлектометре относительно разных фонов были построены градуировочные графики с использованием функции Кубелки-Мунка (табл. 7) и цветовая шкала (рис. 11).
№ |
Уравнение графика |
Фон |
1 |
F1(c) = 3.801c + 0.001, R2 = 0.968 |
РИБ-пероксид-тест |
2 |
F2(c) = 39.163c + 0.680, R2 = 0.979 |
Белая бумага |
3 |
F3(c) = 39.315c + 1.080, R2 = 0.986 |
Белая пленка ПВХ |
0 |
0.5 |
1 |
2 |
5 |
10 |
20 |
мг/л |
Рис. 11. Цветовая шкала для определения пероксида ИП на основе РИБ-пероксид-тест |
0 |
0.05 |
0.1 |
0.2 |
0.5 |
1 |
2 |
% | |
![]() |
![]() |
![]() |
![]() |
![]() |
![]() |
![]() |
|
С помощью ИП из РИБ 5-1 (РИБ-пероксид-тест) по градуировочным графикам проводили обнаружение пероксида водорода в фармацевтических и косметических препаратах (табл. 8–10) в интервале 0.5–20 мг/л; sr=0.03–0.20 при P=0.95 и n=3.
P = 0.95, n = 3.
Разбавление в 50 раз |
Разбавление в 100 раз | ||||||||
![]() |
0.303±0.006 |
![]() |
0.221±0.003 | ||||||
![]() |
0.498±0.007 |
![]() |
0.601±0.004 | ||||||
![]() |
0.25±0.01 |
![]() |
0.133±0.003 | ||||||
![]() |
0.066±0.003 |
sr |
0.04 |
![]() |
0.035±0.001 |
sr |
0.03 | ||
% в исходной |
3.30±0.15 |
% в исходной |
3.5±0.1 |
![]() |
0.589±0.017 |
Таблица 9. Результаты определения содержания основного вещества в лабораторном препарате пероксида водорода, хранившемся 6 лет (с 2002 г). Разбавлен в 250 раз. Градуировочный график по отношению к фону – белой бумаге (2). P = 0.95, n=3. | |||
![]() |
0.258±0.010 | ||||
![]() |
1.071±0.069 | ||||
![]() |
0.010±0.002 |
sr |
0.20 | ||
% в исходной |
2.5±0.5 |
Разбавление в 100 раз |
Разбавление в 200 раз | ||||||||
![]() |
0.953±0.012 |
![]() |
0.793±0.015 | ||||||
![]() |
0.111±0.003 |
![]() |
0.161±0.005 | ||||||
![]() |
3.544±0.125 |
![]() |
2.186±0.101 | ||||||
![]() |
0.063±0.003 |
sr |
0.051 |
![]() |
0.028±0.003 |
sr |
0.101 | ||
% в исходной |
6.3±0.3 |
% в исходной |
5.6±0.6 |
08 10 2014
3 стр.
15 12 2014
1 стр.
25 09 2014
1 стр.
11 10 2014
4 стр.
11 10 2014
5 стр.
12 09 2014
1 стр.
27 09 2014
1 стр.
10 10 2014
1 стр.