Пиретрины и пиретроиды.
Одним из старейших инсектицидов растительного происхождения является пиретрум, «персидский порошок», который по быстроте действия на насекомых и безвредности для человека является непревзойденным. Его получают из многолетних видов горных ромашек.

Действующим началом пиретрума являются 6 близких по химическому строению веществ: пиретрин – 1, пиретрин – 2, циперин – 1 и циперин – 2, жасмолин – 1 и жасмолин – 2, объединенных под общим названием – пиретрины. Это сильнодействующие контактные яды для насекомых. В настоящее время используются как добавка к пиретроидам для усиления их действия.

В отличие от пиретринов пиретроиды – это сложные эфиры хризантемовой, перметриновой, циклопропанкарбоновой, изовалериановой и других кислот.

Синтез первого пиретроида был осуществлен в 1949г Шехтером, Грином и Ла Форжем и получил название аллетрин. Синтезировано более 8000 пиретроидов, но лишь немногие из них выпускаются в промышленных масштабах. В настоящее время пиретроиды доминируют на рынке производимых в мире инсектицидов.

Различают пиретроиды первого поколения (аллетрин, неопинамин (тетраметрин), ресметрин и др.) и второго поколения (перметрин, циперметрин, дельтаметрин, цигалотрин и др.).

Инсектициды первого поколения пиретроидов имеют недостатки – слабую фотостабильность и краткосрочность остаточного действия на обработанных поверхностях, не превышающую 5-10 суток. Однако, острая инсектицидная активность пиретроидов этого поколения в 5-20 раз выше, чем у пиретринов.

Инсектициды второго поколения пиретроидов имеют длительное остаточное действие. Инсектицидная активность пиретроидов второго поколения превосходит фосфорорганические соединения и карбаматы в десятки-сотни раз.

К пиретроидам 3 поколения относятся цигалотрин, флуцитринат, флувалинат, тралометрин, цифлутрин, фенпропатрин, бифетрин, циклопротрин а также этофенпрокс, который, в отличие от других пиретроидов, не содержит сложноэфирной группы. Наибольшее распространение из пиретроидов 3 поколения нашёл цигалотрин, который в 2,5 раз активнее дельтаметрина. Некоторые из этих пиретроидов обладают высокой активностью против клещей (акарициды), меньшей токсичностью для пчёл, птиц и рыб.

По механизму действия на членистоногих пиретроиды относятся к нейротропным ядам, причем действие их более выражено при пониженных температурах. Подавление Nа+ и К+ проницаемости в синапсах при контакте с пиретроидами – одна из причин, которая приводит к последующей блокаде передачи нервных сигналов, параличу организма и его смерти. Другой причиной смерти является подавление активности ферментов – монооксигеназ.

Основные свойства пиретроидов следующие:

1. Эффективное инсектицидное действие на многие виды насекомых в сравнительно малых дозах.

2. Быстрое и глубокое парализующее действие («нокдаун») даже в сублетальных дозах.

3. Способность синергизироваться рядом доступных и относительно дешевых веществ (синергистов).

4. Высокая избирательность действия (высоко токсичны для насекомых и мало токсичны для животных и человека).

5. Длительное остаточное действие на обработанных поверхностях.

Степень токсичности у представителей группы неодинакова. Имеются как малотоксичные соединения (неопинамин, перметрин и др.), так и высокотоксичные (дельтаметрин, цигалотрин и др.). Некоторые обладают раздражающими свойствами (дельтаметрин, фенвалерат, перметрин). В целом, более токсичны соединения, содержащие циан группу.

Обзор рынка, механизм действия и использование

Долгое время изобретение пиретроидов оставалась революционным событием в сфере защиты растений. Наиболее очевидным изменением стало резкое (более чем в 100 раз) сокращение нормы расхода препаратов на основе пиретроидов по сравнению с существовавшими в то время инсектицидами (при сохранении того же уровня эффективности). В 80-х годах применение пиретроидов росло быстрыми темпами и к 1986 году препараты данного класса занимали уже 20% рынка инсектицидов. В стоимостном выражении продажи пиретроидов достигли 17% от объема рынка. Этот уровень продаж сохранился до настоящего времени, несмотря на появление новых классов инсектицидов и распространение устойчивых к вредителям генномодифицированных сортов. С 2002 года, когда потребители стали предъявлять более высокие требования к качеству продуктов питания, объемы продаж многих устаревших групп пестицидов резко снизились, а пиретроидов – снова выросли и достигли 1,4 млрд. US$. Площадь земель, обрабатываемых пиретроидами в период с 1996 по 2006 годы, варьировалась от 175 до 245 млн. гектаров. В настоящее время продажи пестицидов на основе пиретроидов достигли наиболее высоких за всю историю значений.

 Механизм действия и использование

 Пиретроиды являются синтетическими производными природных пиретринов, получаемыми из ромашек рода Pyrethrum. Инсектицидные свойства пиретринов основаны на активности эфиров хризантемовой и пиретровой кислот. Эти кислоты обладают высокой гидрофобностью, быстро проникают через хитиновый покров многих насекомых и парализуют их нервную систему. Как природные пиретрины, так и синтетические пиретроиды используются для борьбы с насекомыми как в сельском хозяйстве, так и в быту (в том числе и против эктопаразитов человека). Часто пиретроиды комбинируются с действующими веществами, которые относятся к другим химическим классам. При этом наблюдается синергетический эффект, позволяющий снизить норму расхода компонентов при сохранении высокой эффективности и не допустить возникновения устойчивости насекомых-вредителей к инсектицидам.

 У сельхозпроизводителей наиболее популярным пиретроидом является лямбда-цигалотрин. Высокие продажи демонстрируют также перметрин, циперметрин, дельтаметрин, эсфенвалерат, фенпропатрин, бифентрин и цифлутрин.

 В настоящее время к классу синтетических пиретроидов относится 74 соединений. Ниже приведены десять наиболее популярных действующих веществ.

 

Действующее вещество	CAS No.	Препарат	Препаративная форма	Культуры, применение
перметрин	52645-53-1	Lyclear, Nix	Концентрат эмульсии, Смачивающийся порошок, Генератор дыма, Порошок	Орех, плодовые, овощные, хлопчатник, картофель, зерновые, декоративные культуры, грибы
циперметрин	52315-07-8	Ammo, Arrivo, Barricade, Basathrin, CCN52, Cymbush, Cymperator, Cynoff, Cypercopal, Cyperguard 25EC, Cyperhard Tech, Cyperkill, Cypermar, Demon, Flectron, Fligene CI, Folcord, Kafil Super, NRDC 149, Polytrin, PP 383, Ripcord, Siperin, Stockade, and Super	Концентрат эмульсии, Гранулы, Смачивающийся порошок	Хлопчатник, зерновые, плодовые, овощные. Против вредителей хранения, в ветеринарии и медицине
цигалотрин	68085-85-8	Karate	Концентрат эмульсии, Смачивающийся порошок	Для защиты растений, животных и человека от насекомых (в том числе от жуков, тлей и гусениц бабочек)
лямбда-цигалотрин	91465-08-6	Kung-fu, Matador, Demand CS, Jackpot 2, Triazicide, Real Kill, Hot Shot, Dovetail, Hallmark, Seal Z, Warrior, Oxyfly	Концентрат эмульсии, Суспензионный концентрат, Гранулы, Эмульсия	Широкий спектр вредителей (в том числе тли, колорадский жук и трипсы)
фенвалерат	51630-58-1	Sumicidin, Pydrin, Tribute, Belmark	Концентрат эмульсии, Суспензионный концентрат, Смачивающийся порошок, Порошок, Гранулы	Широкий набор культур (листовые, плодовые, кормовые, хлопчатник) Против мух и клещей – вредителей скота
бифентрин	82657-04-3	Talstar, Maxxthor, Capture, Brigade, Bifenthrine, Ortho Home Defense Max, Bifen IT, Bifen L/P, Scotts LawnPro Step 3.	Концентрат эмульсии, Суспензионный концентрат, Смачивающийся порошок, Гранулы	Запрещен для применения на территории ЕС
дельтаметрин	52918-63-5	Confidor Energy®, Decis®, Proteus®, Butoflin, Butoss, Butox, Cislin, Cresus, Decis, Decis-Prime, K-Othrin	Концентрат эмульсии, Суспензионный концентрат, Смачивающийся порошок, Гранулы, Водорастворимый концентрат	Хлопчатник, садовые, плодовые, полевые культуры, виноград. Для борьбы с жуками, равнокрылыми и гусеницами бабочек
аллетрин	584-79-2	Matrix, Pynamin, Pynamin-Forte	Генератор дыма, Эмульсия, Порошок, Концентрат эмульсии	Для борьбы с летающими и ползающими насекомыми в производстве и вне помещений
цифлутрин	68359-37-5	Baythroid, Baythroid H, Attatox, Contur, Laser, Responsar, Solfac, Tempo, Tempo H, Baythroid, Aztec	Концентрат эмульсии, Эмульсия, Смачивающийся порошок, Гранулы	Грызущие и сосущие насекомые на зерновых, кукурузе, хлопчатнике, плодовых, овощных, арахисе, картофеле, сахарном тростнике, подсолнечнике
тетраметрин	7696-12-0	Neo-Pynamin	Концентрат эмульсии, Эмульсия, Порошок	Для борьбы с мухами, маскитами, тараканами, осами и прочими насекомыми в домашних условия и в общественных местах

 

Компании	Препараты	Действующие вещества	Применение	Основные рынки
FMC	Talstar GC Granular Insecticide , Talstar PL Granular Insecticide	Бифентрин	Газоны, площади и периметры	США
	Talstar XTRA Granular Insecticide	Зета-циперметрин + Бифентрин	Газоны и периметры	США
	Talstar® EZ Granular on Verge™ Technology	Бифентрин	Газоны и периметры	США
	CAPTURE® LFR SOIL INSECTICIDE	Бифентрин	Для борьбы с вредителями семян и всходов, таких как проволочники, совки и др.	США
	Transport Termiticide Insecticide	Ацетамиприд + Бифентрин	Для борьбы с домашними и садовыми насекомыми в том числе с термитами	США
	Transport Mikron insecticide	Ацетамиприд + Бифентрин	Для борьбы с домашними и садовыми насекомыми в том числе с термитами	США
	Transport GHP Insecticide	Ацетамиприд + Бифентрин	Для борьбы с домашними и садовыми насекомыми	США
	Cynoff WP Insecticide, Cynoff EC Insecticide	Циперметрин	Для борьбы с домашними и садовыми насекомыми, в том числе на газоне	США
	Cynoff Insecticide	Зета-циперметрин + Пиперонил бутоксид	Для борьбы с домашними и садовыми насекомыми, в том числе на газоне	США
	Dragnet SFR termiticide/insecticide	Перметрин	Для борьбы с домашними и садовыми насекомыми в том числе с термитами	США
	BaseLine Insecticide	Бифентрин	Для борьбы с вредителями газонов и декоративных культур, а также с термитами	США
Syngenta	Demand CS Insecticide, Demand® G, Demand EZ	Лямбда-цигалотрин	Для борьбы с вредителями газонов и декоративных культур. Для использования против домашних насекомых на территориях социальных учреждений. Для борьбы с насекомыми вокруг сельскохозяйственных, социальных, коммерческих и промышленных зданий, на рекреационных территориях, в парках и на спортивных полях.	США
	Demon MAX	Циперметрин	Для борьбы с широким спектром домашних и садовых насекомых, включая вредителей газонов и ландшафтов	США
	Demon WP	Циперметрин	Для борьбы с муравьями, тараканами, сверчками, пауками и другими вредителями как на территории строений, так и на прилегающих территориях. Для борьбы с вредителями газонов и декоративных культур. Для применения вокруг сельскохозяйственных, социальных, коммерческих и промышленных зданий, на рекреационных территориях, в парках и на спортивных полях.	США
Bayer	Concept	Имидаклоприд + Дельтаметрин	Широкий спектр вредителей сои, картофеля, черники, томатов и капусты	Канада
	Decis Horticulture	Дельтаметрин	Широкий спектр вредителей многих садовых растений	Канада
	Decis Prairies	Дельтаметрин	Широкий спектр вредителей, в том числе кузнечики	Канада
	Temprid	Бета-цифлутрин + Имидаклоприд	Для борьбы с широким спектром домашних и садовых вредителей в том числе с муравьями, пауками и тараканами.	США
	SUSPEND SC	Дельтаметрин	Для борьбы с широким спектром домашних и садовых вредителей, в том числе на газонах и декоративных растениях	США
	Confidor Energy®	Дельтаметрин + Имидаклоприд	Для борьбы с вредителями огурца, томата, капусты, перца, баклажана, табака и арбуза	Румыния
	Decis®, Decis fLUXX， Decis Expert /Super /Ultra /Forte, Dynastia, Decis Jet	Дельтаметрин	Для борьбы с широким спектром вредителей овощных, плодовых, зерновых культур, рапса, риса, сои и кукурузы	Канада, Аргентина, Бразилия
	Proteus®	Дельтаметрин + Тиаклоприд	Для борьбы с широким спектром сосущих и грызущих вредителей	Канада, США, Бразилия
Cheminova	Nexide® /Fentrol®	Гамма-цигалотрин	Для борьбы с широким спектром вредителей многих культур	Дания
	Rufast® /Rufast Avance® /Orytis® / Ardent® /Jokari®	Акринатрин	Используется против трипса Frankliniella occidentalis на овощных, плодовых, декоративных культурах, винограде и др. Эффективен против молей, цикадок и клещей.	Франция
Valent	Danitol	Фенпропатрин	Для борьбы с более 100 вредителей на более чем 120 культурах	США
Interfarm UK	Sumi-Alpha®, SVEN®	Эсфенвалерат	Для борьбы с тлями, в том числе с тлями-переносчиками вирусов на пшенице, ячмене, картофеле, горохе, бобах, ряде овощных и декоративных культур	Великобритания
BASF	Fastac®, Mageos®, Fendona®	Альфа-циперметрин	Для борьбы с широким спектром сосущих и грызущих вредителей на плодовых, овощных, зерновых, лесных культурах, на винограде, кукурузе, свекле, рапсе, картофеле, хлопчатнике, рисе, сое и др. Для борьбы с тараканами, москитами, мухами и другими насекомыми в лечебных и ветеринарных учреждениях. Для борьбы с эктопаразитами животных	Африка Европа Япония Южная Америка
Mitsui Chemicals Agro	Trebon™, Metrofen™, Vectron™, Vermitol™, Lenatop™	Этофенпрокс	Для борьбы с белокрылкой, тлями, листовыми минерами, молями и совками на овощных, зерновых, плодовых и цветочных культурах	США
AMVAC	SmartChoice 5G	Хлоретоксифос+ Бифентрин	Для борьбы с кукурузным корневым жуком, белокрылкой, ростковыми мухами.	США
Arysta LifeScience	Shooter	Анисовое масло + Гераниол + Дельтаметрин	Для борьбы с вредителями многих культур, включая луковичные, тыквенные, корнеплодные, клубневые, клубне-луковичные и сладкую кукурузу.	Северная Америка