Перейти на главную страницу
Демидова Ивана Сергеевича
Ученика 9Б класса
МОБУ экономический лицей
Центрального района
Научный руководитель:
Шахова Татьяна Николаевна учитель химии
высшей квалификационной категории
контактный телефон: 2-18-15-13
В соответствии с этим в работе были поставлены следующие задачи:
● изучить литературу по теме исследования
● приготовить растворы хлорида меди (+2), дихромата аммония, сульфата железа (+2) заданной молярной концентрации и неизвестной концентрации
● визуально выявить пятна (зоны) веществ на хроматограмме
● рассчитать поочередно площадь каждого хроматографического пятна с помощью масштабно – координатной бумаги
● сравнить интенсивность окраски хроматографических пятен
● сделать фотографии хроматографических пятен
● составить таблицы с занесением молярных концентраций исследуемых растворов и площадей хроматографических пятен
● по результатам измерения площади пятен растворов с различной точно известной концентрацией и пятна анализируемого раствора с неизвестной концентрацией построить градуировочный график в координатах «площадь – молярная концентрация (ее десятичный логарифм)»
● по найденному значению Sx найти молярную концентрацию определяемого вещества
Научная новизна работы заключается в построении градуировочных графиков и нахождении с помощью графика молярной концентрации исследуемого вещества
2. Обзор литературы
2.1. Адсорбция вещества – основа хроматографии
Хроматографию можно определить как процесс, основанный на многократном повторении актов сорбции и десорбции вещества при перемещении его в потоке подвижной фазы вдоль неподвижного сорбента.
Сорбцией (от лат. - sorbeo – поглощаю) называют процесс поглощения твердым телом или жидкостью (сорбентом) газообразного или растворенного вещества (сорбата), обратный процесс называют десорбцией [1]. Сорбцию подразделяют на адсорбцию поглощения вещества (адсорбата) поверхностью твердого или жидкого адсорбента и абсорбцию – поглощение вещества (абсорбата) поверхностью абсорбента.
Поглощение вещества сорбентом с образованием химических соединений называют хемосорбцией (химической сорбцией).
Вещество подвижной фазы непрерывно вступает в контакт с новыми участками сорбента и частично сорбируется, а сорбированное вещество контактирует со свежеми порциями подвижной фазы и частично десорбируется [1].
При постоянной температуре адсорбция увеличивается с ростом концентрации раствора или давления газа. Зависимость количества поглощенного вещества от концентрации раствора или давления газа при постоянной температуре называют изотермой адсорбции.
Математически эта зависимость может быть выражена уравнением Лэнгмюра
n = n∞∙ bc / 1+bc, (1)
где n – количество адсорбированного вещества при равновесии; n∞ - максимальное количество вещества, которое может быть адсорбировано на данном адсорбенте; b – постоянная; с – концентрация.
В области небольших концентраций изотерма линейна и уравнение (1) переходит в
Различные методы хроматографии можно классифицировать по агрегатному состоянию фаз, способу их относительного перемещения, аппаратному оформлению процесса и т. д. По агрегатному состоянию фаз хроматографические методы обычно классифицируют следующим образом (таблица 1).
Неподвижная фаза
|
Подвижная фаза | |
газообразная |
жидкая | |
Твердая |
Газовая адсорбционная хроматография |
Жидкостная адсорбционная, ионообменная, ионная, тонкослойная, осадочная хроматографии |
Жидкая |
Газожидкостная распределительная и капиллярная хроматографии |
Жидкостная распределительная, высокоэффективная жидкостная, хельхроматография |
По механизму разделения различают следующие виды хроматографии: адсорбционную, распределительную, ионообменную, осадочную, окислительно-восстановительную и адсорбционно-комплексообразовательную [5].
По способу разделения компонентов анализируемой смеси и аппаратного оснащения различают следующие методики: хроматография на колонке, на бумаге, в тонком слое сорбента, газовая, высокоэффективная жидкостная хроматография и другие [4].
2. 3. Распределительная хроматография на бумаге
Трудно даже представить, что самый обычный лист бумаги может служить своеобразной лабораторией химического анализа. На нем определяют состав химических соединений, разделять которые бессильны многие химические и физические методы.
Простейшую хроматограмму на бумаге нетрудно получить самому [3]. Нужно приготовить смесь любых растворимых в воде красок, например акварельных. Нанести маленькую каплю смеси в центр бумажного листа. Затем точно в середину цветного пятнышка ввести по каплям воду. Впитается одна – капнуть другую. И вскоре по листу бумаги начнет расползаться настоящая красочная хроматограмма.
Бумажная хроматография – метод анализа состава исследуемого вещества был открыт в 1944 году Констоном, Гордоном, Мартином и Сенджем, которые использовали его для анализа аминокислот [6].
Мартин и Сенж впоследствии были удостоены Нобелевской премии за открытие распределительной хроматографии, но с 1952 года бумажную хроматографию начал вытеснять новый метод тонкослойной хроматографии.
Хроматография на бумаге является вариантом распределительной хроматографии, при этом специальная фильтровальная бумага служит носителем неподвижной фазы (например, воды), а система растворителей – подвижной фазы, которая перемещается по бумаге под действием капиллярных сил. Во время движения указанная фаза растворяет вещества, нанесенные на бумагу, и перемещает их с собой. Деление компонентов смеси достигается за счет различной скорости их перемещения, которая зависит от величины коэффициента распределения между подвижной и неподвижной фазами [4].
Коэффициентом распределения вещества между двумя несмешивающимися растворителями называют отношение концентрации вещества в подвижном растворителе к концентрации того же вещества в другом (неподвижном) растворителе:
К = Сподв./ Снеподв.
В распределительной хроматографии одним из растворителей обычно служит вода [5].
В последнее время в качестве носителя для неподвижного растворителя вместо колонки используют полоски или листы фильтровальной бумаги, не содержащей минеральных примесей. В этом случае каплю водного испытуемого раствора, например смесь растворов солей железа (III) наносят на край полоски бумаги. Бумагу подвешивают в закрытой камере (рисунок 2), опустив ее край с нанесенной на него каплей испытуемого раствора в сосуд с растворителем, например с н – бутиловым спиртом. Растворитель, перемещаясь по бумаге, смачивает ее. При этом каждое содержащееся в анализируемой смеси вещество с присущей ему скоростью перемещается в том же направлении, что и растворитель [5].
По окончании разделения ионов бумагу высушивают и затем опрыскивают реактивом, например K4 [Fe(CN)6] - желтой кровяной солью, который образует окрашенные соединения с Fe3+ и Co2+. Образующиеся при этом зоны в виде окрашенных пятен позволяют установить состав смеси (рисунок 3). Такой вид распределительной хроматографии называют бумажной хроматографией [2].
Бумажная хроматография в сочетании с применением органических реактивов дает возможность провести качественный анализ сложных смесей катионов и анионов. На одной хроматограмме при помощи одного реактива можно обнаружить ряд веществ, так как для каждого вещества характерно не только соответствующее окрашивание, но и определенное место локализации на хроматограмме.
Хроматография на бумаге с успехом применима для разделения очень близких по химическим свойствам компонентов, определение которых обычными химическими методами затруднительно [5].
Хроматографическая бумага должна быть химически чистой, нейтральной, инертной по отношению к компонентам раствора и подвижному растворителю и быть однородной по плотности. Имеют значение также такие свойства, как структура молекул целлюлозы в бумаге, набухаемость, Ориентация волокна и другие, влияющие на скорость движения растворителя.
В атмосфере водяных паров бумага поглощает значительное количество влаги (до 20-25% своей массы), поэтому, когда неподвижной жидкой фазой является вода, никого дополнительного увлажнения бумаги не делают.
В растворителе, являющемся подвижной фазой, растворимость каждого компонента должна быть меньшей, чем в растворителе неподвижной фазы.
Это ограничение связано с тем, что если растворимость вещества будет очень велика, вещество будет двигаться с фронтом растворителя, а если растворимость будет очень мала, вещество останется на начальной линии.
К растворителям обычно предъявляются следующие требования: растворители подвижной и неподвижной фаз не должны смешиваться, состав растворителя в процессе хроматографирования не должен изменяться, растворители должны быть безвредными для человека.
Чаще употребляют смеси веществ, например бутилового или амилового спирта с метиловым или этиловым спиртами [1].
Скорость перемещения веществ на хроматограмме оценивают по отношению расстояния от стартовой линии хроматограммы до центра пятна вещества к расстоянию, пройденному фронтом подвижной фазы.
Выявление пятен (зон) веществ на хроматограмме производится различными способами: визуально, если вещества образуют окрашенные зоны; с помощью ультрафиолетового света, если вещества флюоресцируют; с помощью детектирующих реактивов – по образованию окрашенных зон.
Воспроизведение результатов анализа при хроматографии на бумаге достигается стандартизацией следующих факторов [4]:
Методики, основанные на использовании хроматографических характеристик, довольно многообразны. Количество вещества можно определить методом шкалы, когда на одной и той же хроматограмме получают пятно раствора с неизвестной концентрации и пятна нескольких стандартов. Концентрацию исследуемого раствора находят прямым сравнением площади пятна и интенсивности его окраски исследуемого и стандартного растворов.
Более точным является метод, основанный на применении градуировочного графика S – lg c, где S – площадь пятна, с – концентрация. В указанных координатах график линеен. Используется также измерение интенсивности окраски пятна, которая пропорциональна концентрации. Методами распределительной жидкостной хроматографии успешно анализируют смеси катионов в неорганическом анализе, смеси аминокислот, смеси красителей и т. д. [4].
3. Объекты и методы исследования
3.1. Методика нахождения молярной концентрации вещества в растворе методом градуировачного графика (метод калибровочных кривых)
Объекты исследования: растворы анализируемых веществ раной молярной концентрации [растворы хлорида меди (+2); дихромата аммония; сульфата железа (+2)]
Приборы и материалы: химические стаканы, стеклянные палочки, фильтровальная бумага, дозаторы, чашки Петри.
Растворители: подвижная фаза – смесь этилового (C2 H5 OH) и бутилового (C4H9OH) спиртов, неподвижная фаза – вода.
Методика проведения эксперимента [4].
Приготавливают три раствора CuCl2. Два раствора молярной концентрации 7,4 ∙ 10-2 моль/л и 8,9 ∙ 10-2 моль/л, третий раствор неизвестной концентрации.
В чашку Петри наливают растворитель - смесь этилового и бутилового спиртов (подвижная фаза). На фильтровальной бумаге карандашом чертят линию старта, на которую с помощью тонкого капилляра наносят анализируемые растворы (неподвижная фаза) на одинаковом расстоянии (не менее 1 см).
Фильтровальную бумагу (носитель неподвижной фазы) опускают в чашку Петри с растворителем до линии старта. Выявление пятен (зон) веществ на хроматограмме производят визуально. Капли высушивают и эту операцию проводят 2-3 раза. По окончании процесса получают три хроматографических пятна. Поочередно рассчитывают площадь каждого пятна. По результатам измерения площади пятен растворов с различной точно известной концентрацией и пятна анализируемого раствора с неизвестной концентрацией строят градуировачный график в координатах «S – lg c». По найденному значению Sx находят концентрацию определяемого вещества на градуировочном графике.
По такой же методике приготавливаются растворы веществ дихромата аммония, сульфата железа (+2) и находятся молярные концентрации по градуировачному графику. Повторность каждого эксперимента равна трем.
4. Результаты исследования
Таблица 2. Молярные концентрации и площади хроматографических пятен растворов хлорида меди (+2)
Показатели |
Анализируемые растворы заданной и неизвестной концентрации | ||
1 |
2 |
3 (Х) | |
1. Масса вещества (г) |
0,50 |
0,60 |
- (0,44) |
2. Объем воды (л) |
0,05 |
0,05 |
0,05 |
3. Молярные концентрации (моль/л) |
7,40 ∙ 10-2 |
8,90 ∙ 10-2 |
(5,71 ∙10-2) |
4. Десятичный логарифм молярной концентрации |
- 1,13 |
- 1,05 |
(-1,234) |
5. Площади хроматографического пятна (мм2) |
75,00 78,00
72,00 |
94,00 97,00
94,00 |
49,00 47,00
51,00 |
6. Среднее значение площади хроматографического пятна (мм2) |
75,00 |
95,00 |
49,00 |
Показатели |
Анализируемые растворы заданной и неизвестной концентрации | ||
1 |
2 |
3 (Х) | |
1. Масса вещества (г) |
0,20 |
0,30 |
(1,17) |
2. Объем воды (л) |
0,02 |
0,02 |
0,02 |
3. Молярные концентрации (моль/л) |
6,40 ∙ 10-2 |
9,60 ∙ 10-2 |
(5,70 ∙ 10-2) |
4. Десятичный логарифм молярной концентрации |
-1,19 |
-1,01 |
(-1,24) |
5. Площади хроматографического пятна (мм2) |
615 611
622 |
675 671
791 |
594 592
605 |
6. Среднее значение площади хроматографического пятна (мм2) |
616 |
679 |
597 |
Данные показывают, что при концентрации раствора хлорида меди 7,40 ∙ 10-2 моль/л, среднее значение площади хроматографического пятна равна 75 мм2, а при концентрации раствора 8,9 ∙ 10-2 моль/л, площадь пятна – 95 мм2. Площадь раствора хлорида меди (+2) неизвестной концентрации равна 49 мм2. При меньшей площади пятна должна быть меньше концентрация раствора, что и следует из графика. По графику десятичный логарифм концентрации раствора равен (- 1,234), значит молярная концентрация равна 5, 71 ∙ 10-2 моль/л.
Анализируя данные таблицы №3, следует, что при концентрации раствора
дихромата аммония равной 6, 40 ∙ 10-2 моль/л площадь пятна на хроматограмме равна 616 мм2, а при концентрации раствора 6, 40 ∙ 10-2 моль/л, площадь равна 679 мм2. Площадь раствора дихромата аммония неизвестной концентрации равна 597 мм2. Следовательно, при меньшей площади пятна должна быть меньше концентрация раствора, что показывает график (рис. 7.). По графику десятичный логарифм концентрации равен (-1,24), значит молярная концентрация равна 5, 70 ∙ 10-2 моль/л.
Мы видим, что площади хроматографических пятен и интенсивность их окраски взаимосвязаны.
Те же результаты получились в следующем исследовании с сульфатом железа (+2).
По результатам исследования можно сделать следующие выводы:
1. Чем больше площадь пятна на хроматограмме, тем интенсивнее окраска пятна, тем больше концентрация растворов исследуемых растворов
2. По графику, который носит название градуировочный, можно найти молярную концентрацию раствора вещества, зная площадь его пятна на хроматограмме.
Заключение
В ходе эксперимента:
● визуально выявлены на хроматограмме зоны веществ разной молярной концентрации [были взяты растворы веществ CuCl2 , (NH)4 Cr2O7 , FeSO4]
● поочередно рассчитаны площади каждого хроматографического пятна с помощью масштабно – координатной бумаги
● было сделано сравнение интенсивности окраски пятен на хроматограмме
● сделаны фотографии хроматографических пятен
● составлены таблицы 2, 3, 4 с занесением молярных концентраций исследуемых растворов и площадей их хроматографических пятен
● по результатам найденных площадей пятен растворов известных концентраций и площади пятна раствора неизвестной концентрации, построены градуировачные графики (рисунки 4,5) в координатах «площадь пятна – десятичный логарифм молярной концентрации»
● по построенным графикам были найдены молярные концентрации исследуемых веществ CuCl2 , (NH)4 Cr2O7 , FeSO4
● для выявления пятен растворов FeSO4 после высушивания бумага была обработана соответствующим экстрагентом - реактивом красной кровяной солью K3 [Fe(CN)6], так как это комплексное соединение является реактивом на катион железа Fe2+
FeSO4 + K3 [Fe(CN)6] = KFe[Fe(CN)6]↓ + K2SO4
● экспериментально была подтверждена прямая зависимость площади пятна на хроматограмме и интенсивности его окраски, площади пятна и концентрации раствора.
2. Васильев В.П., Морозов Р.П., Кочергина Л.А., Практикум по аналитической химии. М.: Химия, 2000
3. Золотов Ю.А. Основы аналитической химии. Практическое руководство. М.: Высшая школа, 2001
4. Ивановская Е.А., Пашкова Л.В., Евтухова Е.Н. Практикум по аналитической химии. Новосибирск: Сибмедиздат, 2004
5. Крешков А.П., Ярославцева А.А. Курс аналитической химии. Качественный анализ. Книга первая. М.: Химия, 1981
6. Фрайфеллер Д. Физическая биохимия. М.: Мир, 1980
15 12 2014
1 стр.
Для того чтобы нарисовать прямоугольный параллелепипед на клетчатой бумаге, поступают следующим образом
24 09 2014
1 стр.
В россии открылась первая бесплатная библиотека-читальня им. Ивана Сергеевича Тургенева в Москве
25 09 2014
1 стр.
Метод плоскостной хроматографии в настоящее время широко используется в различных областях науки и техники. Плоскостная хроматография включает в себя тонкослойную и бумажную хромат
15 12 2014
1 стр.
В начале учебного года один из одноклассников принёс альбом с марками своего папы, который он собирал с детства. Так началась наша исследовательская работа
14 12 2014
1 стр.
Хроматографические методы исследования (капилярная газовая хроматография (ГХ), высокоэффективная жидкостная хроматография
15 12 2014
1 стр.
Лёгких Моника Викторовна, учитель истории и обществознания Ключинской сош
14 10 2014
1 стр.
06 10 2014
1 стр.