МУК 4.1.640-96

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Методические указания по газохроматографическому определению

фурфурола и метилфурфурола в атмосферном воздухе

Дата введения - с момента утверждения

РАЗРАБОТАНЫ Е.А.Дорфманом, В.Г.Костенко, Ю.А.Пушкиным, Е.Н.Коноваловой (НПО ВНИИ Гидролиз, г.Санкт-Петербург).
УТВЕРЖДЕНЫ Первым заместителем Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 31 октября 1996 года.

Настоящие методические указания устанавливают газохроматографическую методику количественного химического анализа атмосферного воздуха для определения в нем содержания фурфурола и метилфурфурола в диапазоне концентраций 0,035-0,7 мг/м.

CHOCHO

Мол. масса 96,08

Фурфурол (2-фуральдегид) - бесцветная жидкость, плотность - 1,1614 г/см, температура кипения - 161,7 °С, температура плавления - -36,2 °С, растворяется в воде, спирте, эфире, хлороформе. В воздухе находится в виде паров.

Вызывает судороги и паралич, обладает раздражающим действием, вызывает экземы. Предельно допустимая концентрация в атмосферном воздухе населенных мест - 0,05 мг/м.

CHO	Мол. масса 110,10

Метилфурфурол (5-метилфуральдегид-2) - светло-желтая жидкость, плотность - 1,107 г/см, температура кипения - 186-187 °С, растворяется в воде, спирте, эфире, хлороформе. В воздухе находится в виде паров.

ОБУВ метилфурфурола в атмосферном воздухе населенных мест - 0,2 мг/м.


1. Погрешность измерений
Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей ±16%, при доверительной вероятности 0,95.


2. Метод измерений
Измерения концентраций фурфурола и метилфурфурола выполняют методом газожидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным детектированием. Концентрирование веществ из воздуха осуществляется поглощением в дистиллированную воду и экстракцией хлороформом.
Нижний предел измерения в анализируемом объеме всей анализируемой пробы - 0,01 мкг.
Определению не мешают: метанол, органические кислоты, одноатомные фенолы, диэтиловый эфир, ацетон в количествах, не превышающих содержание определяемых веществ в пробе.


3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы
При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.
3.1. Средства измерений

Хроматограф газовый с пламенно-ионизационным детектором
Барометр-анероид М-67	ТУ 2504-1797-75
Весы аналитические ВЛА-200	ГОСТ 24104-80Е*
_________________ * На территории Российской Федерации действует ГОСТ 24101-2001. - Примечание "КОДЕКС".
Линейка измерительная	ГОСТ 17435-72
Лупа измерительная	ГОСТ 8309-75
Меры массы	ГОСТ 7328-82Е*
_________________ * На территории Российской Федерации действует ГОСТ 7328-2001. - Примечание "КОДЕКС".
Микрошприц типа МШ-10М	ГОСТ 8043-75
Посуда стеклянная лабораторная	ГОСТ 1770-74Е и 20292-74Е
Секундомер	ГОСТ 5072-79
Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2; пределы 0-55 °С, цена деления 1 °С	ГОСТ 215-73Е
Электроаспиратор М 822	ТУ 64-1-862-77

3.2. Вспомогательные устройства

Баня водяная	ТУ 61-1-2850-76
Делительная воронка	ГОСТ 8613-75
Дистиллятор	ТУ 61-1-721-79
Поглотительные сосуды типа "Шмель", конструкция ВНИИ биологического приборостроения
Редуктор водородный	ТУ 26-05-463-76
Редуктор кислородный	ТУ 26-05-235-70
Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М	ТУ 25-11-917-76
Чашка фарфоровая	ГОСТ 9147-80
Хроматографическая колонка длиной 3 м и внутренним диаметром 3 мм

3.3. Материалы

Азот сжатый	ГОСТ 9293-74
Водород сжатый	ГОСТ 3022-89
Воздух сжатый	ГОСТ 11882-73
Стекловата или стекловолокно
Стеклянные заглушки

3.4. Реактивы

Ацетон, ч.д.а.	ГОСТ 2603-79
Ацетонитрил, х.ч.	ТУ 6-09-4326-76
Вода дистиллированная	ГОСТ 6709-77
Гексан, ч.	ТУ 6-09-3375-78
Метилфурфурол, ч.	ТУ 6-09-16-1311-82
Полихром-1, фракция 0,2-0,5 мм	ТУ 6-09-36-03-74
Полиэтиленгликоль-20М	ТУ 6-14-822-72
Полиэтиленгликольадипинат	ТУ 6-09-4544-77
Спирт дециловый, ч.	ТУ 6-09-1514-75
Фурфурол, х.ч.	ГОСТ 10930-74
Хлороформ, ч.	ТУ 6-09-4263-76

4. Требования безопасности
4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.
4.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.


5. Требования к квалификации операторов
К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе.


6. Условия измерений
При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150-69 при температуре воздуха (20±10) °С, атмосферном давлении 630-800 мм рт.ст. и влажности воздуха не более 80%;
- выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.


7. Подготовка к выполнению измерений
Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографической колонки, установление градуировочного коэффициента, отбор проб.

7.1. Приготовление растворов
Исходный раствор фурфурола и метилфурфурола для градуировки (=1,0 мг/см). 50 мг фурфурола или метилфурфурола вносят в мерную колбу вместимостью 50 см, доводят до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Срок хранения - 1 неделя в холодильнике.
Рабочий раствор фурфурола и метилфурфурола для градуировки (=0,01 мг/см). 1,0 см исходного раствора помещают в мерную колбу вместимостью 100 см, доводят до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Срок хранения - 3 дня в холодильнике.

Исходный раствор внутреннего стандарта для градуировки (=10 мг/см). 250 мг децилового спирта вносят в мерную колбу вместимостью 25 см, доводят до метки ацетонитрилом и тщательно перемешивают. Срок хранения - 1 месяц в холодильнике.

Рабочий раствор внутреннего стандарта для градуировки (=0,1 мг/см). 1,0 см исходного раствора помещают в мерную колбу вместимостью 100 см, доводят объем до метки ацетонитрилом и тщательно перемешивают. Срок хранения - 1 месяц в холодильнике.
7.2. Подготовка хроматографической колонки
Насадку для хроматографической колонки (3,5% ПЭГ-20М и 1,5% ПЭГА на полихроме-1) готовят следующим образом: 3,5 г ПЭГ-20М и 1,5 г ПЭГА растворяют в хлороформе. В фарфоровую чашку помещают 100 г полихрома-1 и заливают приготовленным раствором. Смесь осторожно перемешивают, сначала при комнатной температуре, затем, нагревая на водяной бане, до полного удаления растворителя. Хроматографическую колонку перед заполнением насадками промывают дистиллированной водой, ацетоном, гексаном, высушивают в токе азота. Заполнение хроматографической колонки насадкой проводят под вакуумом. Концы заполненной колонки закрывают стекловатой и, не подключая к детектору, кондиционируют в токе газа-носителя, с расходом 20-30 см/мин в течение 14 ч при температуре 160 °С. После охлаждения колонку подключают к детектору, записывают нулевую линию в рабочем режиме. При отсутствии дрейфа нулевой линии колонка готова к работе.
7.3. Установление градуировочного коэффициента
Градуировочный коэффициент устанавливают на рабочих растворах фурфурола и метилфурфурола и рабочем растворе внутреннего стандарта. Он выражает зависимость отношений площадей пиков вещества и стандарта от отношений масс вещества и стандарта. Градуировочный коэффициент определяется не менее 5 раз. Для этого 10 см рабочего раствора фурфурола (или метилфурфурола) переносят в делительную воронку и 3 раза экстрагируют 3 см хлороформа. Экстракты соединяют, добавляют 1 см раствора внутреннего стандарта и упаривают на ротационном испарителе при температуре 40 °С до остаточного объема 1 см. 1 мм вводят в испаритель хроматографа и анализируют при следующих условиях:

температура термостата колонки и детектора	110 °С
температура испарителя	175 °С
скорость потока газа-носителя (азота)	25-30 см/мин
скорость потока водорода	30 см/мин
скорость потока воздуха	300 см/мин
скорость движения диаграммной ленты	240 мм/ч
Относительное время удерживания:
хлороформ	0,17
ацетонитрил	0,22
фурфурол	0,33
метилфурфурол	0,60
дециловый спирт	1,00

На полученной хроматограмме рассчитывают площади пиков фурфурола (метилфурфурола) и внутреннего стандарта. По средним результатам из 5 измерений определяют градуировочный коэффициент:

,
где , - массы фурфурола и децилового спирта (внутреннего стандарта) в хроматографируемой смеси, мг;
, - площади пиков фурфурола и децилового спирта соответственно, мм.
Проверку градуировочного коэффициента проводят не реже 1 раза в квартал и при смене партии реактивов, согласно ГОСТу 12.1.016-79.
7.4. Отбор проб
Отбор проб воздуха проводят согласно ГОСТу 17.2.3.01-86. Воздух со скоростью 15 дм/мин аспирируют через 2 последовательно соединенных поглотительных прибора, содержащих по 10 см дистиллированной воды, в течение 20 мин. Срок хранения проб - до 3 суток в холодильнике в герметично закрытых приборах.


8. Выполнение измерений
Поглотительные растворы из 2 пробоотборников анализируют отдельно в условиях, указанных в п.7.3.
На хроматограмме рассчитывают площади пиков фурфурола (метилфурфурола) и внутреннего стандарта.


9. Вычисление результатов измерений
Концентрацию фурфурола (метилфурфурола) в атмосферном воздухе (мг/м) вычисляют по формуле:
,
где , - площади пиков фурфурола (метилфурфурола) на хроматограммах при анализе проб из I и II поглотительных приборов, мм;
- градуировочный коэффициент;
- масса внутреннего стандарта, добавленная ко всей пробе, мг;
- площади пиков внутреннего стандарта на хроматограммах при анализе проб из I и II поглотительных приборов, мм;
- объем отобранного воздуха, приведенный к нормальным условиям, м;
,
где - объем воздуха, отобранный для анализа, м;
- атмосферное давление в месте отбора пробы, мм рт.ст.;
- температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Текст документа сверен по:

официальное издание

Определение концентраций загрязняющих

веществ в атмосферном воздухе:

Сборник методических указаний

МУК 4.1.591-96-4.1.645-96, 4.1.662-97, 4.1.666-97. -

М.: Информационно-издательский центр

Минздрава России, 1997


МУК 4.1.640-96 Методические указания по газохроматографическому определению фурфурола и метилфурфурола в атмосферном воздухе

Вид документа:

МУК от 31.10.1996 N 4.1.640-96

Постановление Главного государственного санитарного врача РФ от 31.10.1996
Принявший орган: Главный государственный санитарный врач РФ
Статус: Действующий

Тип документа: Нормативно-технический документ

Дата начала действия: 31.10.1996
Опубликован: официальное издание, Определение концентраций загрязняющих веществ в атмосферном воздухе: Сборник методических указаний МУК 4.1.591-96-4.1.645-96, 4.1.662-97, 4.1.666-97. - М.: Информационно-издательский центр Минздрава России, 1997 год

Ссылается на

ГОСТ 12.1.019-79 ССБТ. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты (с Изменением N 1)

Постановление Госстандарта СССР от 17.07.1979 N 2582

ГОСТ от 17.07.1979 N 12.1.019-79
ГОСТ 15150-69 Машины, приборы и другие технические изделия. Исполнения для различных климатических районов. Категории, условия эксплуатации, хранения и транспортирования в части воздействия климатических факторов внешней среды (с Изменениями N 1-4)

Постановление Госстандарта СССР от 29.12.1969 N 1394

ГОСТ от 29.12.1969 N 15150-69
ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны (с Изменением N 1)

Постановление Госстандарта СССР от 29.09.1988 N 3388

ГОСТ от 29.09.1988 N 12.1.005-88
ГОСТ 1770-74 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия (с Изменениями N 1-10)

Постановление Госстандарта СССР от 18.11.1974 N 2547

ГОСТ от 18.11.1974 N 1770-74
ГОСТ 3022-80 Водород технический. Технические условия (с Изменениями N 1, 2)

Постановление Госстандарта СССР от 24.01.1980 N 324

ГОСТ от 24.01.1980 N 3022-80
ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия (с Изменениями N 1, 2)

Постановление Госстандарта СССР от 29.06.1972 N 1334

ГОСТ от 29.06.1972 N 6709-72
ГОСТ 9293-74 (ИСО 2435-73) Азот газообразный и жидкий. Технические условия (с Изменениями N 1, 2, 3)

Постановление Госстандарта СССР от 25.07.1974 N 1773

ГОСТ от 25.07.1974 N 9293-74
ГОСТ 17.2.3.01-86 Охрана природы. Атмосфера. Правила контроля качества воздуха населенных пунктов

Постановление Госстандарта СССР от 10.11.1986 N 3395

ГОСТ от 10.11.1986 N 17.2.3.01-86
ГОСТ 17435-72 Линейки чертежные. Технические условия (с Изменениями N 1, 2, 3, 4)

Постановление Госстандарта СССР от 14.01.1972 N 150

ГОСТ от 14.01.1972 N 17435-72
ГОСТ 2603-79 Реактивы. Ацетон. Технические условия (с Изменениями N 1, 2, 3)

Постановление Госстандарта СССР от 17.04.1979 N 1404

ГОСТ от 17.04.1979 N 2603-79
ГОСТ 9147-80 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия (с Изменениями N 1, 2, 3)

Постановление Госстандарта СССР от 28.10.1980 N 5174

ГОСТ от 28.10.1980 N 9147-80
ГОСТ 7328-2001 Гири. Общие технические условия

Постановление Госстандарта России от 26.10.2001 N 438-ст

ГОСТ от 26.10.2001 N 7328-2001
ГОСТ 24104-2001 Весы лабораторные. Общие технические требования

Постановление Госстандарта России от 26.10.2001 N 439-ст

ГОСТ от 26.10.2001 N 24104-2001


На него ссылаются

О действующих методических документах по методам контроля химических веществ в объектах окружающей среды, воздухе рабочей зоны, пищевых продуктах

Письмо Минздрава РФ от 23.01.2004 N 2510/570-04-32

Определение концентраций загрязняющих веществ в атмосферном воздухе. Сборник методических указаний МУК 4.1.591-96-4.1.645-96, 4.1.662-97, 4.1.666-97

Постановление Главного государственного санитарного врача РФ от 31.10.1996

Тематики

Охрана атмосферного воздуха и озонового слоя атмосферы

Качество воздуха (13.040)
Безопасность профессиональной деятельности. Промышленная гигиена (13.100)
Охрана окружающей среды, защита человека от воздействия окружающей среды. Безопасность (13)
Окружающая атмосфера (13.040.20)
Отдельные объекты природной среды. Охрана и использование