Перейти на главную страницу
1) Проведено изучение термодинамических и кинетических закономерностей твердофазного горения систем на основе алюминия оксида кремния. Проведен расчет адиабатических температур горения и выхода продуктов реакции от мольного соотношения исходных реагентов в системе на основе алюминия и оксида кремния. Кривые зависимости скорости и температуры горения не имеют взаимнооднозначного соответствия и свидетельствуют о том, что горение системы SiO2 – nAl имеет сложную многостадийную структуру. Предложен возможный механизм протекающих реакций.
2) Методами термодинамики и экспериментально изучены закономерности горения широкого круга смесей: Аl-SiO2, Аl-Cr2O3, Аl-Cr2O3-Al2O3, Al-CrO2, Fe2O3-Al-Cr2O3-В2O3 хромитовый концентрат-Аl, определено влияние контролируемых СВС- и технологических параметров процесса на физико-химические свойства продуктов синтеза. Изучено влияние природы реагирующих компонентов, температурного режима, давления, размерности частиц композиционных систем в процессе автоволнового синтеза на характер формирования фазового состава и структурообразования продуктов их горения. Показано, что разработанные композиций имеют широкие пределы горения, плавления и фазоразделения, установлено, что химический состав оксидных твердых растворов можно изменять в широких пределах варьируя соотношение реагентов в исходной смеси, температуру исходной смеси и давления.
3) Методами химического и рентгенофазового анализов продуктов CВ-синтеза показана зависимость степени диспергирования, полноты фазоразделения и выхода оксидной фазы от состава исходной смеси. Показано, что в слабоэкзотермической двухкомпонентной системе Cr2O3-Al при увеличении начальной температуры полнота протекания химической реакции увеличивается, при этом массовое содержание хрома снижается в оксидном слое и увеличивается в металлическом; в условиях фронтального и объемного горения формируется упорядоченная микроструктура твердого раствора Cr2O3-Al2O3.
4) Проведено изучение закономерностей автоволнового синтеза в режиме горения смеси Fe2O3-Al-αCr2O3. Показано, что с ростом весовой доли αCr2O3 в исходной смеси скорость горения и полнота диспергирования уменьшаются, при этом происходит четкое разделение оксидной и металлической фаз. С ростом α масса оксидного слоя увеличивается. Данными химического и рентгенофазового анализа установлено, что оксидный слой содержит две фазы: Fe2O3-Al2O3-Cr2O3 и твердый раствор Cr2O3-Al2O3.
5) Проведено изучение закономерностей горения с неполным восстановлением исходных компонентов смеси (Al/Cr + CrO3) с добавками Al2O3 и Cr2O3 и осуществлен синтез оксидных растворов Cr2O3-Al2O3 во всем концентрационном диапазоне: от однофазного оксида алюминия, до однофазного оксида хрома. Показано, что экзотермические смеси способны гореть во всем изученном концентрационном интервале, а оксидный продукт реакции при этом имеет литой вид.
6) Разработаны составы покрытий, обладающие высокой микротвердостью и огнеупорностью (до 2000-2200°С) в агрессивной среде и высокотемпературных газодинамических потоков, сопротивляемостью процессам абляции, механохимической износоустойчивостью, механической прочностью (на сжатие, изгиб и т.д.), которые могут найти применение в ответственных узлах металлургических и химических агрегатов.
7) Проведено изучение процессов теплообмена при процессах горения путем математического моделирования модельной системы Cr-Al-Fe. Результаты расчетов показали, что в пределах зоны с внутренним охлаждением температурные градиенты малы, и распределение температуры в заготовке можно считать однородным, а тепловой режим – изотермическим. В оболочке, напротив, имеют место высокие температурные градиенты и локализация высокотемпературной области в пределах узкой зоны контакта оболочки с заготовкой.
8) Проведен анализ структуры фронта горения, изучена динамика распространения твердого пламени в многослойной среде. Предложена нестационарная математическая модель теплового распространения пламени в слоистой гетерогенной системе. Показана корреляция закономерностей горения модельной среды и реальных гетерогенных составов. Определены осредненные характеристики фронта и динамика превращения отдельных элементов «дискретной» волны горения.
9) Разработана термодинамическая модель, описывающая образование границы раздела фаз, как метастабильного состояния вещества. Выведена формула метастабильных равновесий гетерогенных систем, связывающая основные характеристики границы раздела фаз - межфазную энергию, удельную поверхность и степень пресыщения пара.
Поставленные задачи диссертационной работы выполнены в полном объеме. Полученные результаты расширяют и углубляют физические представления о процессе СВС в изучаемых системах, а также об основных факторах, влияющих на физико-механические свойства композиционных сплавов. Анализ и сопоставление различных факторов, ответственных за условия синтеза композиционных изделий и формирование их микроструктуры, показывают возможности «конструирования» материалов с заданной комбинацией свойств и эксплуатационных характеристик.
В данной работе на основании результатов теоретических и экспериментальных исследований определены перспективные пути повышения эффективности использования промышленно доступных сырьевых ресурсов. Разработанные подходы позволяют расширить концентрационные пределы и параметры горения металлов и оксидных твердых растворов в системах Аl-Cr2O3, Аl-Cr2O3-Al2O3, Аl-Cr2O3-SiO2, Al-MgSO4, Al-CrO2, Fe2O3-Al-Cr2O3, хромитовый концентрат-Аl, научно обоснованно выбирать материалы, использовать доступную сырьевую базу.
На основе формулы метастабильных равновесий гетерогенных систем разработана методика расчета для оксидных сплавов и проведено компьютерное моделирование зависимости от химического состава огнеупорных расплавов и температуры горения для двойных систем. Компьютерное моделирование показало, что увеличение критического размера частиц армирующей фазы возможно при легировании оксида алюминия оксидом магния и оксидом хрома Сr2О3. Легирование оксидом алюминия FeO и SiO2 приводит к снижению критического диаметра частиц до долей миллиметра. Показаны возможности управления градиентом разогрева реакционной смеси для инициализации объемного горения (теплового взрыва). Общие отличительные черты, присущие горению различных исследованных конденсированных систем, дают возможность предложить единую стратегию экспериментального исследования протекания многостадийного процесса горения и на основе полученных данных прогнозировать создание конденсированных систем с определённым энергетическими и внутрибаллистическими характеристиками.
Научные данные, полученные в настоящей работе, дополняют физику горения новыми научно-обоснованными теоретическими положениями по механизмам протекания автоволновых процессов горения и характер формирования фазового состава и структурообразования продуктов синтеза.
Разработанные огнеупорные композиции CВC прошли опытно-промышленные испытания на высокотемпературных узлах металлургических агрегатов Аксуского завода феррославов АО ТНК «Казхром» (2008г.), ТОО «ВТОРПРОМ» (Караганда, 2008, 2009гг.), ТОО «Ferrum-Ftor» (Шымкент, 2008, 2009гг.), АО «Миттал Стил Темиртау» (Темиртау, 2009г.), ГУП «Таджикская алюминиевая компания» (г.Турсунзаде, Таджикистан, 2009г.). Получено заключение о возможности практического внедрения разработанных композиционных материалов при футеровке в высокоагрессивных зонах металлургических агрегатов.
Результаты диссертации внедрены в виде методик расчета адиабатической температуры горения энтальпийным методом (методические указания) в учебный процесс в Павлодарском государственном педагогическом институте.
Список опубликованных работ по теме диссертации
1 Нухулы А., Сатбаев Б.Н., Цхай С.Г., Филосин А.И., Свидерский А.К. Современные подходы к синтезу огнеупорных материалов нового поколения на основе СВС — технологий: // Materialy II Miedzynarodowej naukowe – praktycznej konf. “Wyksztalcenie i nauka bez granic - 2005”. Tom 26. – Przemysl: Sp. “Nauka i studia”. – 2005. – S. 66-68.
2 Нухулы А., Сатбаев Б.Н., Свидерский А.К. К вопросу о производстве огнеупорных материалов на основе метода самораспространяющегося высокотемпературного синтеза // Наука и образование в XXI веке: динамика развития в евразийском пространстве / Материалы Межд. научно-практ. конф. Том 3. 12-13 мая 2006г., – Павлодар, 2006. – С. 284-286.
3 Нухулы А., Сатбаев Б.Н., Свидерский А.К. Разработка технологии получения конкурентоспособных, импортозамещающих огнеупорных материалов по методу СВС // Вестник Инновационного Евразийского университета. – 2007 - № 2. – С.158-164.
4 Нухулы А., Сатбаев Б.Н., Свидерский А.К. Разработка технологии получения конкурентоспособных, импортозамещающих огнеупорных материалов по методу СВС // Материалы Межд научн.-практич. конф. «Предпринимательство, конкурентоспособность и качество жизни: проблемы и перспективы их обеспечения в современных условиях». Т.1. – Павлодар, 2007. – С.87-91.
5 Нухулы А., Сатбаев Б.Н., Нуркенов О.А., Свидерский А.К. Самораспространяющийся высокотемпературный синтез новых огнеупорных материалов (монография). – Павлодар: ПГПИ, 2007. – 207с.
6 Сатбаев Б.Н., Нухулы А., Свидерский А.К., Нуркенов О.А. Исследование горения смеси алюминия с хромитовым концентратом Кемпирсайского месторождения // Материалы Межд. научно-практ. конф. «Современное состояние и перспективы развития науки, образования в Центральном Казахстане». – Караганда, 2008. – С. 318-321.
7 Свидерский А.К., Садвокасова М.К. Исследование фазового равновесия самораспространяющегося высокотемпературного синтеза алюминийсодержа-щих шамотных огнеупорных материалов // Вестник Инновационного Евразийского университета. – 2008. – № 2 – С.158-164.
8 Нухулы А., Сатбаев Б.Н., Свидерский А.К. Определение термодинамических характеристик исходных и конечных продуктов методами калориметрии и термогравиметрии при различных температурах // Вестник КарГУ. Серия химия. – 2008. – №3 (51). –С.21-25.
9 Нухулы А., Сатбаев Б.Н.,Свидерский А.К. Выявление особенностей физико-химических характеристик огнеупорных материалов на основе комплекса теоретических и технологических исследований // Вестник КарГУ. Серия химия. – 2008 – №3 (51). – С.26-31.
10 Нухулы А., Сатбаев Б.Н., Свидерский А.К. Физико-химические факторы износа кирпичной кладки конвертора // Материалы Межд. научно-практ. конф. «Комплексная переработка минерального сырья», посвященной 50-летию ХМИ им. Ж.Абишева. – Караганда, 2008. – С. 353-356.
11 Сатбаев Б.Н., Нухулы А., Свидерский А.К., Нуркенов О.А. Огнеупорные СВС-материалы и их применение в металлургии. – Павлодар: ЭКО, 2008. – 275 с.
12 Свидерский А.К., Эшчанова З.Р. Особенности СВС огнеупорных материалов // Материалы Межд. научно-практ. конф. «Наука и образование: фундаментальные основы, технологии, инновации», посвященной 110-летию академика К.И. Сатпаева, Т.1. – Павлодар, 2009. – С. 101-104.
13 Свидерский А.К., Эшчанова З.Р. Физико-химические исследования СВС-систем MgO-Al2O3-Cr2O3 // Материалы Межд. научно-практич. конф. «Наука и образование: фундаментальные основы, технологии, инновации», посвященной 110-летию академика К.И. Сатпаева, Т.1. – Павлодар, 2009. – С.104-108.
14 Свидерский А.К., Садвокасова М.К. Отқа төзімді матариалдардың өздігінен таралатын жоғары температуралық синтезінің фазалық тепе-тендігін зерттеу үшін шихтаны дайындау // Вестник Инновационного Евразийского университета. – 2009 - № 1 – С. 184-188.
15 Свидерский А.К., Эшчанова З.Р. Физико-химические исследования СВС систем шамот - аллюминий, муллитокорунд-аллюминий // Вестник Инновацион-ного Евразийского университета. – 2009 - № 1 – С. 188-192.
16 Свидерский А.К., Садвокасова М.К. Закономерности горения систем хромитовый концентрат-Al-сульфат магния // Материалы Республиканской научно-практ. конф. «Сейфулинские чтения-5». – Астана, 2009. – С. 37-41.
17 SviderskiA.K., Sadvocasova M.K. Study of peculiarities of combustion of mullitokorund-chamotte-Al-MgSO4 mixture // / Материалы Межд. научно-практ. конф. «Казахстан и мировые языки». Т.3. – Павлодар, 2009. – С. 5-8.
18 Свидерский А.К. Реакции алюмотермического восстановления оксида хрома (III) в условиях автоволнового синтеза // Известия Томского политехнического университета. – 2009. – Т. 315. – № 3. – С. 28–31
19 Свидерский А.К., Нухулы А. Расчет адиабатической температуры горе-ния энтальпийным методом: Учеб.-метод. пособ. – Павлодар: ПГПИ, 2009. –18 с.
20 Свидерский А.К. О фазовых и структурных изменениях в силикатных огнеупорах при температурах эксплуатации // Материалы межд. научно-практич. конф. «Настоящи постижения на Европейската наука-2009». – София (Болгария), 2009. –Т.11. – С.35-39.
21 Свидерский А.К., Нухулы А., Мулдахметов М.З. Конкурирующие химические превращения в системе алюминий-оксид хрома-оксид бора при температурах эксплуатации // Materialy V Viedzynarodowej Naukowi-konferencji “Nauka I Innowacja-2009”. – Przemysl, Praha, 2009. – Vol.14. – P.49-51.
22 Свидерский А.К. Исследование фазового состава продуктов самораспространяющегося высокотемпературного синтеза системы А1-Cr2O3 // Вестник КарГУ. Серия химия. – 2009. – №3(55). – С.31-35.
23 Свидерский А.К. Изучение влияния свойств алюминиевого порошка на воспламеняемость хромитовой шихты // Вестник КарГУ. Серия химия. –2009. –№3(55). –С.35-40.
24 Свидерский А.К. О закономерностях горения системы хромит-алюминий-сульфат магния в условиях автоволнового синтеза // Вестник Евраз. Универ. им. Гумилева. Серия ест.-техн. наук –2009. – №4 (71). – С. 231-235.
25 Нухулы А., Свидерский А.К., Мулдахметов М.З. Закономерности горения хромкорундовой системы Cr2O3-Al-Fe2O3 в условиях автоволнового синтеза // Вестник Евраз. Универ. им. Гумилева. Серия естественно-технических наук –2009. – №4 (71). – С. 226-231.
26 Свидерский А.К., Жунусова К.З., Пак Л.В., Царенко Г.З., Макаренко М.Л. Математическое моделирование процессов теплообмена при CВC // Материалы Межд. научно-практ. конф. «Индустриально-инновационное развитие на современном этапе: состояние и перспективы». – Павлодар, 2009. – С.154-157.
27 Свидерский А.К. Изучение фазового состава продуктов горения системы MgO-Al2O3-Cr2O3 // Новости науки Казахстана. – 2009. – №3. – С.25-29.
28 Свидерский А.К. Изучение закономерностей горения системы Al-Cr2O3 в условиях самораспространяющегося высокотемпературного синтеза // Новости науки Казахстана. – 2009. – №4. – С.28-33.
29 Свидерский А.К., Нухулы А., Аяпбергенов К.А., Мулдахметов М.З. Огнеупорные продукты из шихты хромитовой руды в условиях автоволнового синтеза // Материалы VIII Межд. научно-практ. конф. «Исследование, разработка и применение высоких технологий в промышленности». 27-28 октября 2009г. – Санкт-Петербург, 2009. – С. 151-152.
30 Нухулы А., Свидерский А.К. Структура и свойства продуктов системы Al-Cr2O3, полученной методом самораспространяющегося высокотемпера-турного синтеза // Химический журнал Казахстана. –2009. –№3. –С.47-52.
31 Нухулы А., Свидерский А.К. Физико-химические свойства огнеупорных материалов, полученных на основе шихты алюмохромитовой руды методом высокотемпературного синтеза // Химический журнал Казахстана. – 2009. №3. – С.61-68.
32 Нухулы А., Свидерский А.К., Мулдахметов М.З. Регрессионный анализ компонентного состава шихты в автоволновом синтезе композиционных соединений // Известия НАН РК. – 2009. № 6.– С.38-42.
33 Свидерский А.К. Закономерности двухстадийного синтеза литых Cr2O3хAl2О3 в условиях автоволнового синтеза // Журнал Химическая промышленность (Россия). – 2009. № 4. – С.163-167.
34 Свидерский А.К. О некоторых закономерностях горения системы Al-BaSO4 в условиях автоволнового синтеза // Журнал Химическая промышленность (Россия). – 2009. № 4. – С.168-170.
35 Свидерский А.К., Нухулы А., Мулдахметов М.З. Синтез новых огнеупорных композиций из шихты хромитового концентрата с алюминием. //Труды III Межд. научной конф. «Инновационное развитие и востребованность науки в современном Казахстане». Ч.3. –Алматы, 2009. – С.177-179.
36 Свидерский А.К. Синтез и свойства огнеупорных продуктов из шихты хромитовой руды в условиях автоволнового синтеза // Актуальные проблемы современной науки (Тамбов). – 2009. –№11. – С.174-177.
37 Свидерский А.К., Нухулы А., Аяпбергенов К.А., Мулдахметов М.З. Огнеупорные продукты из шихты хромитовой руды в условиях автоволнового синтеза // Сб. трудов VIII межд. научно-практич. конф. «Исследование, разработка и применение высоких технологий в промышленности». – Санкт-Петербург, 2009. –С. 131-132.
38 Инновационный патент №22399 РК. Состав для изготовления огнеупорного бетона / Нухулы А., Сатбаев Б.Н., Свидерский А.К.; опубл.25.06.09, Бюл.№4. -3с.
39 Инновационный патент №22400 РК. Самоспекающаяся огнеупорная торкет-масса / Нухулы А., Сатбаев Б.Н., Свидерский А.К.; опубл.25.06.09, Бюл.№4. -3с.
40 Нухулы А., Свидерский А.К., Аяпбергенов К.А. О влиянии термообработки на фазовые и структурные изменения огнеупоров на силикатной основе // Актуальные проблемы современной науки (Тамбов). – 2010. –№ 1(32).–С.19-20.
41 Свидерский А.К., Нухулы А. Определение компонентного состава шихты в автоволновом синтезе композиционных соединений // Вестник Павлодарского госуниверситета. – 2009. – №3. – С.41-49.
42 Свидерский А.К. О влиянии термообработки на фазовые и структурные изменения огнеупоров на силикатной основе // Вестник Семипалатинского государственного педагогического института. – 2009. –№6(16). – С.131-134.
43 Свидерский А.К. Закономерности горения и химического превращения в системе MgSO4-шамот-Al // Тезисы докл. Межд. научно-практ. конф., посвященной 80-летию со дня образования химического факультета МГУ им. М.В.Ломоносова. 25-27 ноября 2009г. – М., 2009. – С.108.
Свидерский Александр Константинович
Хромитті минералды өнімдер негізінде алюмотермиттік
композициялық заттардың физикалы-химиялық негіздерін жасау
Химия ғылымдарының докторы ғылыми дәрежесін алу үшін
02.00.04 – физикалық химия мамандығы бойынша қорғалатын дисссертацияның авторефератына
а) Кешенді түрде теоретикалық пен тәжірибелік зерттеулер жүргізіліп, химиялық пен механикалық қасиеттердің негізін қалайтын белгілі бір фазалық құрамды және құрылымдылықты отқатөзімді заттарды синтездеуге мүмкіндік беретін алюмосиликатты, алюмохромитті құрамды қоспалар мен рудалар негізінде композициялық тотықтық ерітінділердің өздігінентаралымды синтезінің негізгі заңдылықтары зерттелді.
б) Тәжірибелік және термодинамика әдістерімен кең түрдегі қоспалардың - Аl-Cr2O3, Аl-Cr2O3-Al2O3, Аl-SiO2, Al-CrO2, Fe2O3-Al-Cr2O3, хромитті концентрат-А1 және т.б. жаңа заттардың заңдылықтары зерттелді, олардың жану өнімдерінің фазалық құрамдары мен құрылымдарының қалыптасуына өздігінентаралымды синтез бен технологиялық көрсеткіштердің әсері анықталды.
в) Жасалынған композициялардың жану, балқу мен фазабөліну шеңберлерінің кең болатыны, тотықтық қатты ерітінділердің химиялық құрамын бастапқы қоспадағы құрам бөліктерінің мөлшерлік қатысын, температура мен қысымды өзгерту арқылы алмастыруға болатыны көрсетілді.
г) Алюмотермитті хромитті композициялар негізіндегі қатты ерітінділердің синтезі үш түрлі механизм бойынша іске асырылатыны ескерілді: 1) жану жағдайында тотықтық және металдық екі түзілген өнімді гравитациялық сепарациялау арқылы металдық пен оксидті фазаларға бөлу; 2) жану жағдайында хромның оксидін (VI) хромның (III) оксидіне дейін жартылай тотықсыздандыру және бір ғана тотықты өнім алу; 3) аздыэкзотермиялық композициялар үшін бастапқы қоспаларды алдын-ала қыздыру арқылы, сонымен бірге өздігінен жануға дейін қыздыру арқылы синтез жүргізу.
д) Термографикалық, ренгенофазалық, металлографиялық әдістермен өздігінентаралымды синтезді талдау арқылы зертелуші жүйелердің механизмдері мен құрамқалыптасуы және алынатын өнімнің фазалық құрамы анықталды.
е) Заттың метатұрақтылығы жағдайында фазалар шеңберін бейнелейтін термодинамикалық үлгі жасалынды. Алюмотермиттік композияциялық заттардың жоғары термомеханикалық қасиеттерін қалптастыратын шекті беттік бірлікті анықтауға мүмкіндік беретін заттың метатұрақтылық жағдайының ережелері жасалынды.
ж) Жүйені математикалық үлгілеу арқылы жану процестері кезіндегі жылуалмасу үрдістері зерттелді. Жану аймағының құрылымы талданды, көпқабатты ортада қатты отлебінің таралу динамикасы зерттелді. Үлгілеу ортасы мен гетерогенді құрамдардің жану үрдістері заңдылықтарының бір-біріне сәйкестену дәрежелері көрсетілді.
16 12 2014
3 стр.
02 09 2014
1 стр.
25 12 2014
1 стр.
15 12 2014
3 стр.
«Аналитическая химия и физико-химические методы анализа» для студентов специальностей 240701, 240702, 240901, 260204
30 09 2014
1 стр.
Работа выполнена в Карагандинском государственном университете имени Е. А. Букетова
15 12 2014
3 стр.
Работа выполнена на кафедре неорганической химии Ивановского государственного университета
15 12 2014
1 стр.
Защита состоится “14” октября 2009 года в 11 часов на заседании Диссертационного совета д 002. 107. 01
10 10 2014
5 стр.