Количественное определение Арсена

1. Колориметрический метод (по Зангер-Блеку)

Методика выполнения. В колбу прибора Зангер-Блека помещають 0,5-2,0 мл минерализата или раствора минерализата, разбавленного в 5-10 раз (при исследовании больших количеств Арсена - 0,5-1 мг в 100 г органа), 10 мл 2 моль/л раствора сульфатной кислоты, 5 мл воды, 1 мл 10 % раствора Станум (II) хлорида, 2 г активированного цинка. Колбу закрывают насадкой, в которую вставляют ватный тампон, обработанный Плюмбум ацетатом, а на горизонтальную поверхность с небольшим отверстием насадки кладут бумагу, пропитанную Меркурий (II) бромидом. Через 45 мин. из насадки пинцетом вынимают реактивную бумагу, сравнивают пятно, которое образовалось, со стандартной шкалой. Определения проводят в трех разных объемах минерализата, а вывод о количестве Арсена делают по среднему результату.

Приготовление стандартной шкалы. Готовят стандартный раствор Арсена с содержанием 1 мг/мл в 2 моль/л растворе сульфатной кислоты. Для этого очищают Арсен (ІІІ) оксид возгонкой. Навеску растворяют в небольшом количестве 2 моль/л раствора Калий гидроксида и прибавляют 2 моль/л раствор сульфатной кислоты до определенного объема. Стандартную шкалу готовят из стандартного раствора перед использованием в интервале 110^-4 - 110^-3 мг Арсена.

Формула для расчета:

X = aV100/V_lm,

где X - количество Арсена в 100 г органа, мг;

а - количество Арсена в анализируемой пробе, мг;

V - объем минерализата после разрушения, мл;

V₁ - объем минерализата, взятый для определения, мл;

m - навеска органа, г.

2. Объемный метод определения

Методика выполнения. Колбу со шлифом емкостью 150 мл, в которую внесено 15 г купрованого мелко гранулированного цинка, закрывают пришлифованой пробкой, соединенной с воронкой и отводной трубкой. Трубку опускают в приемник, содержащий 50 - 100 мл 0,01 моль/л раствора Аргентум нитрата, подщелоченого 0,5-1 мл 8 моль/л раствора аммиака. Приемник соединяют с двумя поглотителями, содержащими соответственно 10 и 5 мл поглощающего раствора (подщелоченый раствор Аргентум нитрата). Все части прибора герметично соединяют. В воронку помещают 20 - 100 мл минерализата, 2 мл 10 % раствора Станум (II) хлорида и в течении 2-3 ч. по каплям выпускают смесь в реакционную колбу. После окончания реакции содержимое всех поглотителей объединяют, фильтруют; фильтр с осадком промывают 0,3 моль/л раствором аммиака и фильтрат нейтрализуют концентрированной нитратной кислотой, а потом прибавляют избыток ее (5-10 мл) и титруют Аргентум нитрат, который не прореагировал, 0,01 моль/л раствором аммоний тиоцианата в присутствии железоаммонийного галуна (до розового цвета).

Формула для расчета:

Х = (а₁к₁ – а₂к₂) 0,125V100/V₁m,

где X - количество Арсена в 100 г объекта, мг;

a₁ – объем 0,01 моль/л раствора Аргентум нитрата, мл;

к₁ - поправка к концентрации 0,01 моль/л раствора Аргентум нитрата;

а₂ – объем 0,01 моль/л раствора аммоний тиоцианата, мл;

k₂ - поправка к концентрации 0,01 моль/л раствора аммоний тиоцианата;

V - объем минерализата после разрушения, мл;

V₁ – объем минерализата, взятый для анализа, мл;

m - масса органа, г.

Судебно-медицинская оценка результатов исследования. Чувствительность открытия Арсена дробным методом в органах человека находится на границе с его нормой.
ОТКРЫТИЕ ИОНОВ КАДМИЯ В МИНЕРАЛИЗАТЕ

При исследовании минерализатов на наличие ионов Кадмия их переводят во внутрикомплексное соединение с Натрий диэтилдитиокарбаматом. Этот комплекс экстрагируют хлороформом, а потом разрушают хлоридной кислотой. В кислом растворе открывают ионы Кадмия.

1. Выделение ионов Кадмия из минерализата. В минерализате могут быть ионы и мешают открытию Кадмия с помощью соответствующих реакций. Поэтому сначала проводят выделение ионов Кадмия из минерализата, прибавляя Натрий диэтилдитиокарбамат, который образует с ионами кадмия устойчивое внутрикомплексное соединение:

Поскольку с Натрий диэтилдитиокарбаматом могут образовывать внутрикомплексные соединения не только ионы Кадмия, а и другие мешающие ионы, которые есть в минерализате, маскируют с помощью глицерина и сегнетовой соли (Калий-Натрий тартрата). Образованный Кадмий карбамат экстрагируют хлороформом, а потом разрушают его хлоридной кислотой. В кислом растворе открывают ионы Кадмия с помощью соответствующих реакций.

Методика выполнения реакции. В делительную воронку вносят 10 мл минерализата, прибавляют 2 мл 10 %-го водного раствора глицерина, 4 мл 10 %-го раствора сегнетовой соли и 2-3 капли 0,1 %-ый раствор нильского голубого; каплями прибавляют 2,5 моль/л раствор Натрий гидроксида до появления розово-красного цвета, встряхивают. Потом прибавляют 3 мл 1 %-го раствора Натрий диэтилдитиокарбамата в смеси этилового спирта и воды (1:3) и 10 мл хлороформа. Содержимое делительной воронки энергично встряхивают в течении 1 мин.

После разделения фаз отделяют хлороформный слой, который переносят в другую делительную воронку, прибавляют 10 мл воды и встряхивают. Потом водную фазу отбрасывают, а к хлороформному слою прибавляют 2 мл 1 моль/л раствора хлоридной кислоты. Содержимое делительной воронки встряхивают в течении 1 мин., потом от хлороформного слоя отделяют водную фазу, в которой открывают ионы Кадмия.

2. Натрий сульфид. Ионы Cd²⁺ с сульфидами-ионами образуют желтый осадок Кадмий сульфида.

Cd²⁺ + HS^- = CdS + H⁺.

Реакции мешают ионы, дающие окрашенные осадки сульфидов, например, Cu²⁺.

Методика выполнения реакции. К 1 мл водной фазы каплями прибавляют 2,5 моль/л раствор Натрий гидроксида до рН=5 (по универсальному индикатору) и 3-4 капли 5 %-го свежеприготовленного раствора Натрий сульфида. Образование желтого осадка свидетельствует о наличии ионов Кадмия в водной фазе.

При отрицательном результате реакции на Кадмий с Натрий сульфидом дальнейшее исследование водной фазы на наличие ионов Кадмия не проводят. При положительном результате реакции дополнительно проверяют раствор на наличие ионов Кадмия в водной фазе. Для этого применяют описанные ниже реакции.

3. Бруцин и калий бромид. В присутствии ионов Кадмия дают бесцветные кристаллы.

Cd ²⁺ + 2Н⁺ + 4Вr^- + 2C₂₃H₂₆O₄N₂  Н₂CdВr₄(C₂₃H₂₆O₄N₂)₂

Методика выполнения реакции. 2-3 капли водной фазы наносят на предметное стекло и выпаривают досуха. На сухой остаток наносят каплю насыщенного раствора бруцина в 0,5 моль/л растворе сульфатной кислоты и каплю 5 %-го раствора Калий бромида. При наличии ионов Кадмия в растворе образуются бесцветные призматические кристаллы, собранные в виде сфероидов.

4. Пиридин и калий бромид. В присутствии ионов Кадмия дают бесцветные кристаллы.

Cd ²⁺ + 2Вr^- + 2C₅H₅N  Cd(C₅H₅N)₂Вr₂

Методика выполнения реакции. На предметное стекло наносят 2-3 капли водной фазы, которую выпаривают досуха. На сухой остаток наносят каплю пиридина и каплю 5 %-го раствора Калий бромида. При наличии ионов Кадмия в растворе образуются бесцветные призматические кристаллы, собранные в виде сфероидов.

Судебно-медицинская оценка результатов исследования. Дробным методом ионы Кадмия могут быть открыты в норме, вследствие накопления их в организме при поступлении из окружающей среды. Это необходимо учитывать при оценивании результатов анализа.
ОТКРЫТИЕ ИОНОВ СТИБИЯ В МИНЕРАЛИЗАТЕ

Для определения Стибия в минерализатах используют реакцию образования ионного ассоциата с малахитовым зеленым и реакцию с натрий тиосульфатом.

1. Малахитовый зеленый (бриллиантовый зеленый). Реакция с малахитовым зеленым базируется на том, что малахитовый зеленый как краситель образует с ацидокомплексом Стибия ионный ассоциат, экстрагируемый ксилолом или толуолом, окрашивая эти растворители в синий или голубой цвет. Для открытия Стибия вместо малахитового зеленого можно использовать бриллиантовый зеленый, который может находиться в виде хлорида, сульфата или оксалата):

Малахитовый зеленый Бриллиантовый зеленый

В минерализате Стибий может находиться в трехвалентном и пятивалентном состоянии. При выполнении реакции на Стибий с малахитовым зеленым к смеси минерализата и раствора этого красителя прибавляют хлоридную кислоту, Натрий нитрит, мочевину и Натрий сульфат. Под действием Натрий нитрита трехвалентный Стибий переходит в пятивалентный:

HSbО₂ + 2NaNO₂ + 2НС1  HSbО₃ + 2NO + 2NaCl + Н₂О.

Избыток Натрий нитрита разлагается мочевиной:

2NaNO₂ + 2НС1 + О=С(NH₂)₂  2N₂ + СО₂ + 2NaCl + 3Н₂О.

При взаимодействии Стибию (V) с хлоридной кислотой образуется ацидокомплекс [SbCl₆]^-:

HSbО₃ + 6НС1  [SbCl₆]^- + Н⁺ + 3Н₂О.

Ацидокомплекс [SbCl₆]^- образует с катионом малахитового зеленого или бриллиантового зеленого ионный ассоциат:

Высаливание Стибия в виде ионного ассоциата при экстракции ксилолом или толуолом происходит под влиянием Натрий сульфата, который прибавляют к смеси реагирующих веществ.

Методика выполнения реакции. В делительную воронку вносят 5 мл минерализата, прибавляют 1 мл концентрированной сульфатной кислоты, 3 мл 5 моль/л раствора хлоридной кислоты и 2 капле 5 %-го раствора Натрий нитрита. Смесь встряхивают, через 5 мин. прибавляют 1 мл насыщенного раствора мочевины, 7 капель 0,5 %-го раствора малахитового зеленого в смеси воды и этилового спирта (3:1), 2 г безводного Натрий сульфата и 5 мл толуола. Содержимое делительной воронки встряхивают в течении нескольких секунд.

При наличии Стибия в минерализате толуоловый слой приобретает синий или голубой цвет. Окрашенный толуоловый слой переносят в другую делительную воронку, прибавляют 3 мл 2,5 моль/л раствора сульфатной кислоты и встряхивают. При наличии Стибия в минерализате толуоловый слой не должен обесцвечиваться.

Этой реакции мешают ионы Талия, которые при этих условиях дают такой же цвет, как и ионы Стибия.

2. Натрий тиосульфат. При взаимодействии соединений Стибия (ІІІ) с Натрий тиосульфатом в кислой среде при нагревании выпадает оранжевый осадок Sb₂S₃:

2Sb³⁺ + 3Na₂S₂O₃ + 3Н₂О  Sb₂S₃ + 3Na₂SO₄ + 6H⁺.

При неблагоприятных условиях прохождения этой реакции вместо осадка Sb₂S₃ может образоваться красный осадок стибиевої киновари Sb₂ОS₂:

2Sb³⁺ + 2Na₂S₂O₃ + 3Н₂О  Sb₂OS₂ + 2Na₂SO₄ + 6H⁺.

При большом избытке кислоты вместо Стибий (ІІІ) сульфида Sb₂S₃ выпадает у осадок серы (вследствие разложения Натрий тиосульфата кислотой):

Na₂S₂O₃ + 2НС1  S + SO₂ + 2NaCl + Н₂О.

Методика выполнения реакции. В пробирку вносят 5 мл минерализата, прибавляют 5 капель насыщенного раствора Натрий тиосульфата и кипятят смесь на течении 1-2 мин. Образование оранжевого осадка Стибий (III) сульфида свидетельствует о наличии Стибия в минерализате.

Эту реакцию используют для открытия Стибия, она отличает его от Талия, который не образует осадка с Натрий тиосульфатом.

Судебно-медицинская оценка результатов исследования. При судебно-химическом исследовании органов человека дробным методом ионы Стибия в норме не открываются в организме.
ОТКРЫТИЕ ИОНОВ МЕРКУРИЯ В ДЕСТРУКТАТЕ

Выделение ионов Меркурия из биологического материала

Выше, при характеристике методов разрушения биологического материала смесью сульфатной и нитратной кислот, сульфатной, нитратной и перхлоратной кислотами, пергидролем и сульфатной кислотой было указано, что эти методы не пригодны для исследования органов трупов и биологических жидкостей на наличие в них соединений Меркурия. Это объясняется тем, что соединения Меркурия летучие и потому теряются во время разрушения биологического материала с помощью пересчитанных методов при продолжительном нагревании.

Для того чтобы предотвратить потери ртути во время судебно-токсикологических исследований, А.А. Васильева предложила метод деструкции биологического материала вместо разрушения его с помощью пересчитанных выше методов. Метод деструкции биологического материала, предложенный А.А. Васильевой, усовершенствовали О.М. Крылова и другие исследователи.

Деструкция биологического материала. Под деструкцией понимают процесс разрушения структуры биологического материала, вследствие которого в деструктате еще остаются не разрушенными некоторые составные части белковых и других физиологически важных веществ. Если, после разрушения органических веществ с помощью рассмотренных выше методов в минерализате совсем не остается даже следов этих веществ, то в деструктате еще могут содержаться пептиды, молекулы органических веществ, аминокислоты и продукты их декарбоксилирования и дезамини-рования. Так, деструкцию биологического материала следует рассматривать как первую стадию минерализации (неполную минерализацию).

Задача деструкции заключается не в полном разрушении биологического материала, а в расщеплении крепких ковалентных связей между ионами Меркурия и сульфгидрильными и некоторыми другими функциональными группами белков, пептидов и аминокислот. Вследствие деструкции Меркурий из трупного материала переходит в деструктат, в котором можно открыть и количественно определить катионы этого металла.

Для выполнения деструкции биологического материала нужно значительно меньше времени, чем для минерализации. Скорость деструкции увеличивается при добавлении этилового спирта, который является своеобразным катализатором в этом процессе. И минерализат, и деструктат должны быть очищены от нитратной и нитритной кислот и оксидов Нитрогена. Для этого проводят денитрацию, которая описана выше (см. занятие № 3). Из всех веществ, которые используют для денитрации минерализатов, для денитрации деструктатов используют мочевину, которая реагирует с остатками нитратной и нитритной кислот по уравнению:

2HNО₂ + О=C(NH₂)₂  2N₂ + СО₂ + 3Н₂О;

2HNO₃ + О=С(NH₂)₂  N₂ + 2NO + СО₂ + 3Н₂О.

Методика деструкции органов трупов. 20 г измельченного органа трупа вносят в коническую колбу вместительностью 200 мл, прибавляют 5 мл воды, 1 мл этилового спирта и 10 мл концентрированной нитратной кислоты. Потом в колбу небольшими порциями вносят 20 мл концентрированной сульфатной кислоты с такой скоростью, чтобы оксиды Нитрогена не выделялись из колбы. После окончания добавления концентрированной сульфатной кислоты колбу оставляют на 5-10 мин. при комнатной температуре (до прекращения выделения оксидов Нитрогена). Потом колбу устанавливают на кипящий водный нагреватель и нагревают на течении 10-20 мин. Если после нагревания колбы на кипящем водном нагревателе останутся неразрушенными кусочки биологического материала, то их осторожно растирают стеклянной палочкой, прижимая к стенкам колбы.

При бурном протекании реакции с выделением оксидов Нитрогена в колбу прибавляют 30-50 мл горячей воды. Полученный горячий деструктат смешивают с двойным объемом кипящей воды и, не охлаждая жидкости, ее фильтруют сквозь 2 слоя фильтровальной бумаги. Фильтр, через который фильтровали деструктат, и остатки на нем жира 2-3 раза промывают горячей водой. Промывные воды присоединяют к профильтрованому деструктату. Полученную таким образом жидкость переносят в друге колбу, в которую налито 20 мл насыщенного раствора мочевины. Потом деструктат охлаждают, доводят до определенного объема водой и исследуют его на наличие Меркурия.

Деструкция органических веществ в моче. После отравления соединениями Меркурия моча может содержать определенное количество этого яда, связанного с белками, пептидами, аминокислотами и другими компонентами. Некоторое количество Меркурия может переходить в мочу также в виде ионов. Чтобы открыть их в моче, следует провести деструкцию разных компонентов, которые выделяются из организма с мочой.

О.Ф. Рубцов и О.М. Крылова предложили два способа деструкции органических веществ в моче.

1. В колбу Кельдаля вместительностью 500 мл вносят пробу нефильтрованной суточной мочи объемом 200 мл. К моче прибавляют 35 мл концентрированной нитратной кислоты и 2 мл этилового спирта. Потом в колбу небольшими порциями вносят 25 мл концентрированной сульфатной кислоты. Кислоту прибавляют так, чтобы жидкость в колбе не вспенивалась и из нее не выделялись оксиды Нитрогена. После окончания добавления концентрированной сульфатной кислоты содержимое колбы нагревают на кипящем, водном нагревателе в течении 40 мин. Потом прибавляют 20 мл насыщенного раствора мочевины. Если в деструктате будет осадок, то его отфильтровывают. Фильтр промывают горячей водой. Промывные воды присоединяют к деструктату, который потом исследуют на наличие Меркурия.

2. В колбу Кельдаля вместительностью 500 мл вносят 200 мл нефильтрованной суточной мочи, к которой небольшими порциями прибавляют 25 мл концентрированной сульфатной кислоты. Потом небольшими порциями в колбу вносят 7 г Калий перманганата. Колбу оставляют на 40 мин. при комнатной температуре, периодически встряхивая ее содержимое. Потом в колбу небольшими порциями вносят насыщенный раствор оксалатной кислоты до исчезновения окраски Калий перманганата. Полученый деструктат используют для открытия и количественного определения Меркурия. Этот способ деструкции белковых веществ в моче более быстрый, чем первый.

Деструкция органических веществ в крови. Для этой цели пригодна описанная выше методика деструкции органов трупа с тем лишь отличием, что к пробе крови не прибавляют воду. На исследование берут 50-100 мл крови.

Открытие ионов Меркурия в деструктате

Для открытия ионов Меркурия в деструктате используют реакцию с дитизоном и с суспензией Купрум (І) йодида. Реакция с дитизоном может быть использована для фотоколориметрического определения Меркурия, реакция с суспензией Купрум (І) йодида - для визуального колориметрического определения ионов этого металла в деструктате.

1. Дитизон. Реакция с дитизоном базируется на том, что при взаимодействии ионов Меркурия (II) с дитизоном образуется однозамещенный дитизонат этого катиона:

В кислой среде Меркурий дитизонат имеет желто-оранжевый цвет, а в щелочной или слабощелочной - пурпурово-красный. Эти дитизонаты хорошо экстрагируются тетрахлорметаном и хлороформом. Для маскировки ионов, мешающих открытию Меркурия, используют сульфат гидроксиламина, аскорбиновую кислоту и некоторые другие вещества.

Методика выполнения реакции. Около половины деструктата вносят в делительную воронку, прибавляют 10 мл хлороформа и встряхивают в течении 1-2 мин. Хлороформный слой, в котором могут содержаться разные примеси, перешедшие в деструктат, отделяют от водной фазы, которую еще несколько раз встряхивают с новыми порциями хлороформа (по 10 мл), пока хлороформный слой не перестанет окрашиваться в желтый или буроватый цвет.

К очищенному таким образом деструктату прибавляют 10 мл 10 %-го раствора сульфата гидроксиламина или 10 мл 10 %-го раствора аскорбиновой кислоты, 5 мл хлороформа и 0,3 мл 0,01 моль/л раствора дитизона в хлороформе зеленго цвета. Смесь встряхивают в течении 1-2 мин. Появление желтого или оранжево-желтого цвета хлороформного слоя свидетельствует о наличии Меркурия в деструктате.

Следует заметить, что при небольших количествах ионов Меркурия в деструктате желтый или желто-оранжевый цвет хлороформного слоя может не появиться, поскольку он будет маскироваться зеленым цветом избытка дитизона. Поэтому зеленый хлороформный слой встряхивают с раствором аммиака, который связывает свободный дитизон, переводя его в аммонийную соль. Лишь после этого может появиться желтый или желто-оранжевый цвет Меркурий дитизоната в хлороформном слое.

2. Суспензия Купрум (І) йодида. Во время взаимодействия ионов Меркурия с суспензией Купрум (І) йодида появляется красный или оранжево-красный осадок Cu₂[HgІ₄]:

Hg²⁺ + 4CuІ  Cu₂[HgІ₄] + 2Cu⁺.

Этой реакции мешают окислители, которые с суспензией Купрум (І) йодида выделяют свободный йод, имеющий желто-бурый цвет:

2 CuІ + О₂ + 4Н⁺  І₂ + 2Сu²⁺ + 2Н₂О.

Методика выполнения реакции. К 10-15 мл декструктата прибавляют 10 мл суспензии Купрум (І) йодида. Появление красного или оранжевого осадка свидетельствует о наличии ионов Меркурия в деструктате.
Количественное определение Меркурия.

Количественное определение выделенного Меркурия проводится с помощью экстракционно-фотометрического метода, базирующийся на реакции этих ионов с дитизоном.

Методика выполнения. В делительную воронку вносят 10 мл деструктата, прибавляют 1 мл 1 моль/л раствора сульфатной кислоты, 4 мл воды, 5 мл 10% раствора аскорбиновой кислоты (маскирующий агент) и 3 мл хлороформного раствора дитизона. Содержимое делительной воронки встряхивают 2 мин и оставляют на 2 мин для разделения фаз. Фазу органического растворителя сливают в колбу вместительностью 50 мл, а водную фазу встряхивают с новыми порциями хлороформного раствора дитизона (по 3 мл) до тех пор, пока не перестанет изменяться зеленый цвет хлороформного раствора дитизона. Хлороформные вытяжки переносят в делительную воронку и встряхивают с 10 мл разбавленного раствора аммиака на течении 3 мин. Хлороформные вытяжки переносят в колбу вместительностью 50 мл и доводят до метки хлороформом. Оптическую плотность полученных хлороформных вытяжек измеряют на спектрофотометре в кювете с толщиной слоя 10 мм при 485 нм. Содержание Меркурия определяют по градуировочному графику. Этот метод разрешает определять Меркурий в пределах концентраций от 10 мкг до 90 мкг в 50 мл конечного раствора.

Построение градуировачного графика. Из стандартного раствора с титром Меркурия 0,1 мг/мл Меркурия (II) готовят растворы, которые содержат 1*10^-2 и 1*10^-3 мг Меркурия в 1 мл 2 моль/л раствора сульфатной кислоты. К определенному объему растворов Меркурия прибавляют 2 моль/л раствора сульфатной кислоты до общего объема 20 мл и проводят экстракцию Меркурий дитизоната по вышеописанной методике, но с таким расчетом, чтобы в конечном объеме растворителя придерживалась концентрация Меркурия в пределах выполнения закона Ламберта-Бугера-Бера (510^-2 - 510^-3мг/мл).

Формула для расчета:

X = cV_e2100/m,

где X - количество Меркурия в перерасчете на 100 г органа, мг;

с - концентрация Меркурия в экстракте, мг/мл;

V_e – объем экстракта Меркурий дитизоната, мл;

m - масса органа, г.

Колориметрический метод

Методика выполнения. К половине объема деструктата прибавляют 250 мл воды и 10 мл зависи Купрум (І) йодида: если завись окрашивается в розовый или красный цвет, то его прибавляют до полного осаждения Меркурия (II), на что идет 40 и больше миллилитров реактива. Через 30 мин. осадок отфильтровывают через плотный бумажный фильтр и промывают 50 мл смеси ацетона или этанола с 2 % раствором Натрий сульфата (1:1). Первые порции фильтрата, окрашенные в желтый цвет, отбрасывают. Полное промывание от пигментов ведут 1 % раствором Натрий сульфата к получению бесцветного фильтрата с рН 3,0. После этого осадок обрабатывают на фильтре 0,25 % раствором йода, объемом от 10 до 100 мл в зависимости от цвета смеси (при светло-розовом 10-20, розовом - 20-50, красном - 50-100 мл). Колориметрическое определение проводят с 3 объемами раствора Меркурия, полученного при обработке зависи раствором йода. Объем колориметрируемого раствора доводят до 6 мл 0,25 % раствором йода, после чего прибавляют к нему 4 мл свежеприготовленного раствора, содержащего Купрум сульфат, Натрий сульфат, Натрий гидрокарбонат.

Колориметрическую шкалу готовят в интервале 110^-3 - 110^-2 мг. Определенное количество стандартного раствора Меркурия в растворе йода отмеряют микропипеткой в колориметрическую пробирку, прибавляют до 6 мл 0,25 % раствора йода и 4 мл сложного раствора. Хорошо перемешивают содержимое пробирок и через 1-2 мин сравнивают исследуемые пробы со шкалой.

Формула для расчета:

X = aV2100/V₁m,

где X - количество Меркурия в 100 г органа, мг;

а - количество Меркурия в колориметрованом объеме, мг;

V - объем раствора йода, взятый для растворения Меркурия, мл;

V₁ – объем раствора йода, взятый для колориметрирования, мл;

m - масса органа, г.

Судебно-медицинская оценка результатов исследования. При судебно-химическом исследовании органов человека дробным методом ионы Меркурия могут быть открыты в организме как продукт накопления вследствие поступления из окружающей среды.

ИСХОДНЫЙ УРОВЕНЬ ЗНАНИЙ И УМЕНИЙ

СТУДЕНТ ДОЛЖЕН ЗНАТЬ

1. 
   Применение микрокристаллоскопических реакций в химико-токсикологическом анализе.
   
2. 
   Реакции открытия ионов Sb³⁺, Hg²⁺, Bi³⁺, As^III, Cd²⁺, Tl⁺ и условия их проведения.
   
3. 
   Особенности проведения минерализации биологического материала при подозрении на отравление соединениями Меркурия.
   
4. 
   Методы количественного определения ионов Hg²⁺, As^III.
   
5. 
   Выбор условий проведения маскировки.
   

СТУДЕНТ ДОЛЖЕН УМЕТЬ

1. Проводить реакции открытия ионов Sb³⁺, Hg²⁺, Bi³⁺, As^III, Cd²⁺, Tl⁺, которые применяются в химико-токсикологическом анализе.

2. Правильно выбрать условия маскировки мешающих ионов.

3. Открывать определенные „металлические” яды в присутствии других.

4. Проводить деструкцию биологического материала при подозрении на отравление соединениями Меркурия.

5. Проводить количественное определение ионов Меркурия и Арсена в минерализате.

6. Трактовать полученные результаты при исследовании минерализата на ионы Mn²⁺, Cr³⁺, Ag⁺, Cu²⁺, Zn²⁺.

ИСТОЧНИКИ ИНФОРМАЦИИ:

Основные: 1. Крамаренко В.Ф. Токсикологическая химия. - К.: Высшая школа, 1989. - С. 89-94, 323-328, 333-342, 344-349, 354-362.

2. Крамаренко В.Ф. Химико-токсикологический анализ. - К.: Высшая школа, 1982. - C. 215-219, 222-230, 232-235, 239-240.

3. Швайкова М.Д. Токсикологическая химия. - М.: Медицина, 1975. - С. 323-339, 341-349.

Дополнительные: 1. Ершов Ю.А., Плетенева Т.В. Механихмы токсического действия неорганических соединений. - М.: Медицина, 1989. - С. 102-108, 114-120, 138-147, 152-158.

2. Белова А.В. Руководство к практическим занятиям по токсикологической химии. - М.: Медицина, 1976. - С. 159-177, 181-186.

ЗАНЯТИЕ № 7, 8.


<предыдущая страница | следующая страница>