Открытие кодеина

1. Реакции с реактивами группового осаждения алкалоидов. С этими реактивами (Драгендорфа, Майєра, Зонненшейна и другими) кодеин дает осадки.

Методика выполнения реакции. Такая же как и для морфина.

2. Цветные реакции. Кодеин с реактивами Марки (зеленый с синеватым оттенком), Манделина (зеленый, переходит в синий), Фреде (зеленый, переходит в синеватый) дает соответствующие цвета.

Методика выполнения реакции. Такая же как и для морфина.

3. Реакция Пеллагри. При нагревании кодеина с концентрированной хлоридной, а потом с концентрированной сульфатной кислотами образуется апоморфин, который с раствором йода дает цвет.

Методика выполнения реакции. Такая же как и для морфина.

4. Метод хроматографии. Для открытия кодеина применяют метод хроматографии в тонком слое силикагеля КСК, пользуясь системой растворителей, которая состоит из хлороформа, ацетона и диэтиламина в соотношении 50:30:2. Пятна кодеина на хроматографических пластинках проявляют реактивом Драгендорфа, модифицированным за Мунье. Под влиянием этого реактива пятна кодеина окрашиваются в розово-бурый цвет.

5. Открытие кодеина по УФ- и ИК-спектрам. Основание кодеина, растворенное в этиловом спирте, имеет максимум поглощения при 286 нм. В ИК-области спектра основание кодеина (диск с калий бромидом) дает основные пики при 1052, 1268 и 1500 см^-1.

6. Открытие кодеина в моче. В делительную воронку вносят 50 мл мочи, подщелачивают ее раствором аммиака до рН = 10, прибавляют 50 мл хлороформа и взбалтывают содержимое на протяжении 5 мин. От водной фазы отделяют хлороформное извлечение, которое взбалтывают на протяжении 3 мин. с 3 мл воды, потом отделяют водную фазу от хлороформного извлечения. Это извлечение фильтруют через слой безводного натрий сульфата. Хлороформное извлечение выпаривают досуха. Сухой остаток растворяют в 1 мл этилового спирта. Полученный спиртовый раствор используют для определения кодеина с помощью капельных реакций:

а) на фильтровальную бумагу наносят каплю спиртового раствора, прибавляют каплю реактива Марки. При наличии кодеина в спиртовом растворе пятно окрашивается в зеленый с синеватым оттенком цвет;

б) на фильтровальную бумагу наносят каплю спиртового раствора, прибавляют каплю 0,5 %-го раствора аммоний ванадата и каплю 2 %-го раствора сульфатной кислоты. Если в моче находится кодеин, то пятно окрашивается в зеленый цвет, который переходит в синий.

Для большей убедительности кодеин в спиртовом растворе определяют методом хроматографии.

Способы идентификации, которые дают возможность отличить кодеин от морфина. Морфин и кодеин являются подобными за строением алкалоидами. С многими реактивами они дают одинаковые реакции. Несмотря на это, их можно легко отличить один от другого. Морфин дает реакции с феррум (III) хлоридом, калий гексацианоферратом (III) и феррум (III) хлоридом, йодатной кислотой, кодеин не дает этих реакций. Эти алкалоиды можно легко отличить по спектрам поглощения и с помощью метода хроматографии в тонком слое сорбента.

Открытие папаверина

1. Реакции с реактивами группового осаждения алкалоидов. Папаверин с реактивами группового осаждения алкалоидов образует осадки.

Методика выполнения реакции. Такая же как и для морфина.

2. Цветные реакции. Папаверин дает цветные реакции с реактивами Эрдмана (красный), Манделина (сине-фиолетовый), Марки (фиолетовый) и Фреде (зеленый).

Методика выполнения реакции. Такая же как и для морфина.

3. Реакция с кадмий хлоридом. Папаверин с кадмий хлоридом дает сростки из тонких пластинок в форме куба.

Методика выполнения реакции. На предметное стекло наносят каплю исследуемого раствора, выпаривают досуха. На сухой остаток наносят каплю 0,1 н. раствора хлоридной кислоты. Рядом с этой каплей наносят каплю 10 %-го раствора кадмий хлорида. Эти капли соединяют тонкой стеклянной палочкой. При наличии папаверина в пробе появляются сростки из тонких пластинок в форме куба.

4. Метод флуоресценции. Папаверин в присутствии концентрированной сульфатной кислоты дает желто-зеленую флуоресценцию.

Методика выполнения реакции. В пробирку вносят 3 мл хлороформного извлечения, выпаривают досуха. К сухому остатку прибавляют 3 мл ацетатного ангидрида. Содержимое пробирки нагревают до 80 °С и прибавляют каплю концентрированной сульфатной кислоты. При наличии папаверина в пробе появляется желто-зеленая флуоресценция.

5. Открытие папаверина методом хроматографии. Для открытия папаверина применяют метод хроматографии в тонком слое силикагеля КСК. С этой целью применяют методику, которая используется для открытия кодеина.

6. Открытие папаверина по УФ- и ИК-спектрам. Основание папаверина в 0,1 моль/л растворе хлоридной кислоты имеет максимумы поглощения при 250, 284 и 310 нм. В 0,05 моль/л растворе сульфатной кислоты папаверин имеет максимумы поглощения при 250, 254 и 310 нм. В ИК участке спектра основание папаверина(диск с калий бромидом) имеет основные пики при 1068,1273 и 1507см^-1.

Открытие апоморфина

1. Реакция Пеллагри.

Методика выполнения реакции. В пробирку вносят 5-6 капель хлороформного раствора исследуемого вещества или хлороформного извлечения из биологического материала, выпаривают досуха при комнатной температуре. Сухой остаток растворяют в 0,5 мл воды и прибавляют 3-4 капли 10 %-го раствора натрий карбоната. Потом каплями вносят около 0,25 мл спиртового раствора йода. Появление зеленого цвета свидетельствует о наличии апоморфина в исследуемом растворе. Если к раствору зеленого цвета, добавить 0,5-1 мл диэтилового эфира и смесь взболтать, то водный слой сохраняет этот цвет, а эфирный слой становится пурпурово-красным.

Реакцию Пеллагри дает морфин и некоторые его производные после переведения их в апоморфин нагреванием с концентрированной хлоридной и сульфатной кислотами.

2. Реакция с концентрированной нитратной кислотой. Сухой остаток, полученный после выпарывания хлороформа, с концентрированной нитратной кислотой дает красно-фиолетовый цвет, которой переходит в красный, а потом в красно-бурый.

3. Реакция со смесью нитратной и сульфатной кислот. Сульфатная кислота не дает цвета с апоморфином, тем не менее, если к концентрированной сульфатной кислоте добавить небольшое количество нитратной кислоты, появляется красный цвет, которой при стоянии раствора зеленеет.

4. Реакция с реактивом Фреде. Апоморфин с реактивом Фреде дает грязно-зеленый цвет.

Методика выполнения реакции. 3-5 капель хлороформного раствора исследуемого вещества или хлороформной извлечения из биологического материала вносят в маленькую фарфоровую чашку и при комнатной температуре выпаривают досуха. К сухому остатку прибавляют каплю реактива Фреде. Появление грязно-зеленого цвета, который переходит в синий, свидетельствует о наличии апоморфина в пробе.

5. Реакция с реактивом Марки. Эту реакцию выполняют так же, как и реакцию с реактивом Фреде. При наличии апоморфина в пробе возникает фиолетовый цвет, которой переходит в грязно-зеленый.

6. Реакция с феррум (III) хлоридом. Апоморфин с феррум (ІІІ) хлоридом дает синий цвет.

Методика выполнения реакции. Несколько капель хлороформного извлечения вносят в микропробирку и выпаривают досуха. К сухому остатку прибавляют 3-5 капель разбавленной хлоридной кислоты, полученный при этом раствор выпаривают на водном нагревателе досуха. Сухой остаток растворяют в 3 каплях воды и прибавляют каплю 0,03 моль/л раствора феррум (III) хлорида. Появление синего цвета свидетельствует о наличии апоморфина в исследуемом растворе.

7. Открытие апоморфину по УФ- и ИК-спектрам. Апоморфин в 0,05 моль/л растворе сульфатной кислоты имеет максимум поглощения при 273 нм и изгиб при 305 нм. Основание апоморфину (диск с калий бромидом) имеет основные пики при 1460, 1265 и 752 cм^-1.


<предыдущая страница | следующая страница>